Дипломы, курсовые, рефераты, контрольные...
Срочная помощь в учёбе

Изучение основной и побочной реакций при получении органических сульфонатов присоединением бисульфита (сульфита) натрия к замещенным этиловым эфирам коричной кислоты

Диссертация: Изучение основной и побочной реакций при получении органических сульфонатов присоединением бисульфита (сульфита) натрия к замещенным этиловым эфирам коричной кислоты
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Постановка такого исследования представлялась необходимой, так как упомянутые реакции могут сопровождать промышленный процесс, присоединения бисульфита натрия при получении сульфо-натов заданного значения. В качестве значимого примера в данной работе показано, что реакция присоединения бисульфита к производным этилового эфира с/ -нитрокоричной кислоты была осложнена параллельно протекающим… Читать ещё >

Содержание

  • 1. ВВЕДЕНИЕ
  • 2. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ ПО ТЕМЕ: «Получение органических сульфонатов присоединением солей сернистой кислоты к непредельным соединениям»
    • 2. 1. Присоединение бисульфита к алкенам с активированной двойной связью. II
    • 2. 2. Присоединение бисульфита в ряду цроизводных фенилалкенов
    • 2. 3. Кинетика и механизм присоединения бисульфита по двойной углерод-углеродной связи
  • 3. ПОЛУЧЕНИЕ СУЛЬФОНАТОВ ПРИСОЕДИНЕНИЕМ БИСУЛЬФИТА НАТРИЯ К ПРОИЗВОДНЫМ ЭТИЛОВОГО ЭФИРА с^ -ЗАМЕЩЕННЫХ КОРИЧНЫХ КИСЛОТ
    • 3. 1. Получение сульфонатов присоединением бисульфита натрия к производным этилового эфира -бензоилкоричной кислоты
    • 3. 2. Получение сульфонатов присоединением бисульфита натрия к производным этилового эфира -нитрокоричной кислоты
    • 3. 3. Получение сульфонатов реакцией присоединения бисульфита натрия к производным 2-фенил-4-(п-К-бензили-ден)-2-оксазолин-5-она и этилового эфира oi-бензоиламинокоричной кислоты
  • 4. КИНЕТИКА ПРИСОЕДИНЕНИЯ БИСУЛЬФИТА НАТРИЯ К ПРОИЗВОДНЫМ ЭТИЛОВОГО ЭФИРА о^-НИТРО И о^-БЕН30ИЛК0РИЧНЫХ КИСЛОТ
    • 4. 1. Разработка методики эксперимента
    • 4. 2. Результаты исследования кинетики реакции присоединения бисульфита натрия к производным о (-нитрокоричного эфира
    • 4. 3. Присоединение бисульфита натрия к
  • -бензоилкоричным эфирам. 1иу
    • 4. 4. Изучение влияния величины рН на кинетику реакции присоединения бисульфита натрия к непредельным соединениям
    • 4. 5. Влияние заместителей в пара- и с/-положениях производных этилового эфира коричной кислоты на скорость реакции присоединения бисульфита натрия
  • 5. ИЗУЧЕНИЕ КИНЕТИКИ ГВДРОЛИЗА ПАРА-ЗАМЕЩЕННЫХ ПРОИЗВОДНЫХ ЭТИД0В0Г0 ЭФИРА о (-НИТРОКОРИЧНОЙ КИСЛОТЫ
  • 6. ИЗУЧЕНИЕ КИНЕТИКИ РЕАКЦИИ ЭЛИМИНИРОВАНИЯ БИСУЛЬФИТ-АНИОНА В РЯДУ ПРОИЗВОДНЫХ
  • I. — (n-R-фенил)-2,2-ДИЭТ0КСИКАРБ0НИЯЭТАН-1-СУЛЬФОНАТА НАТРИЯ
  • 7. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТ
  • 8. В Ы В О Д Ы

Изучение основной и побочной реакций при получении органических сульфонатов присоединением бисульфита (сульфита) натрия к замещенным этиловым эфирам коричной кислоты (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Настоящая работа является продолжением и развитием исследований, проводимых в Ленинградском химико-фармацевтическом институте в области химии и технологии биологически активных сульфонатов и сульфатов (проблема 43 175, тема: «Исследование реакций сульфирования биологически активных субстратов», отчет о НИР № гос. регистрации 80 052 396).

Реакция получения органических сульфонатов методом присоединения бисульфитов к соединениям с активированной двойной связью широко используется в промышленном синтезе поверхностно-активных веществ (ПАВ) различного назначения, а также в синтезе лекарственных вешеств и других продуктов тонкого органического синтеза.

Поверхностно-активные вещества широко используются в технологии лекарственных препаратов, однако, ассортимент их явно недостаточен. Это особенно ощущается в случаях необходимости приготовления растворов водонерастворимых лекарственных препаратов, получения стабильных эмульсий, суспензий, создания лечебных средств пролонгированного действия, увеличения срока годности готовых лекарственных форм.

Введение

сульфогруппы увеличивает водорастворимость вещества, что облегчает создание новых лекарственных форм и во многих случаях снижает токсичность препаратов.

В последние годы ПАВ стали рассматривать не только как вспомогательные компоненты в составе тех или иных лекарственных форм, но и как самостоятельные биологически активные соединения. Многие ПАВ проявляют собственную биологическую активность: бактерицидность, бактериостатическую активность, обладают контрацептивным, антисклерозирующим действием и т. д.

Изучение биологической активности ПАВ является актуальной и важной проблемой. Имеются многочисленные работы по изучению совместного действия лекарственных и поверхностно-активных веществ. Добавка некоторых ПАВ к антибиотикам и сульфаниламидным препаратам повышает эффективность последних в тысячи раз, а иногда делает их активными по отношению к резистентным микроорганизмам. Роль ПАВ при введении в организм еще не выяснена полностью, однако несомненно, что она не сводится к простому диспергированию лекарственной субстанции. Поверхностно-активные вещества изменяют смачиваемость поверхностей (кожи, слизистых оболочек, стенок сосудов) и существенно влияют на проницаемость биологических мембран. В связи с этим возникают новые проблемы расширения ассортимента ПАВ медицинского назначения, установления связи между химической структурой и биологической активностью, углубления изучения свойств ранее синтезированных веществ.

Потребность в высокоочищенных ПАВ для медицинской, химико-фармацевтической, пищевой и косметической промышленностей ставит задачу разработки технологии процессов их синтеза и выделения.

В Ленинградском химико-фармацевтической институте на кафедре химии и технологии лекарственных веществ осуществлен целенаправленныйсинтез новых катионных, анионных и амфотерных ПАВ медицинского назначения на основе высших эфиров </ -аминокислот: глицина, о^-аланина, о (-аминомасляной кислоты, лейцина, рфенил--аланина. Катионные ПАВ — хлоргидраты высших эфиров аминокислот известны как фунгициды и бактерициды против различных возбудителей болезней растений.

Полученные новые анионные K-сульфосукциноильные производные высших эфиров <?(-аминокислот (Пассет Б.В., Голубятникова А.А.)Я кроме высокой поверхностной активности, обладают малой токсичностью и высокой солюбилизирующей способностью в отношении некоторых нерастворимых или плохо<�растворимых в воде лекарственных препаратов, в частности, левомицетина, синтомицина, хиноксидина. Из группы амфотерных ПАВ получены новые N-сульфометилированные высшие эфиры olаминокислот (Пассет Б.В., Енина Н.В.). Полученные ПАВ проявляют высокую антимикробную и антивирусную активность по отношению к некоторым ДНКи РНК-содержащим вирусам. В технологии этих, а также ряда других анионных ПАВ большую роль играет реакция присоединения бисульфита к активированной двойной связи.

Создание технологического процесса, обеспечивающего высокую селективность реакции и чистоту получаемого вещества, связано с изучением теоретических закономерностей процесса и гидролитической устойчивости исходных и конечных продуктов реакции .

В диссертации применен комплексный подход к изучению реакции присоединения бисульфита натрия к активированной двойной связи и рассмотрены вопросы, решение которых необходимо для разработки научно-обоснованной технологии. Наряду с изучением кинетики основной реакции присоединения бисульфита натрия, нами была изучена кинетика реакции гидролиза субстрата и обратная реакция — элиминирование бисульфита из продукта присоединения.

Постановка такого исследования представлялась необходимой, так как упомянутые реакции могут сопровождать промышленный процесс, присоединения бисульфита натрия при получении сульфо-натов заданного значения. В качестве значимого примера в данной работе показано, что реакция присоединения бисульфита к производным этилового эфира с/ -нитрокоричной кислоты была осложнена параллельно протекающим гидролизом, а реакция щелочного гидролиза сульфонатов в ряду I-(n-R-фенил)-2,2-диэтокси-карбонилэтан-1-сульфоната натрия не останавливалась на стадии элиминирования бисульфита натрия, а проходила дальше с гидролизом непредельных соединений.

Выбор в качестве объектов исследования ряда производных этилового эфира cLзамещенной коричной кислоты обусловлен проводимыми ранее на кафедре химии и технологии лекарственных веществ исследованиями по изучению реакции присоединения бисульфита натрия к активированной двойной связи производных фе-нилэтена. Выбранная модель удобна с точки зрения изучения влияния заместителей как в фенильном кольце, так иактивирующего заместителя при двойной связи, тем более, что детальные сведения об этой реакции недостаточны, особенно в ряду производных фенилалкенов.

Из данных по об^зору литературы видно, что несмотря на отдельные работы по изучению кинетики реакции присоединения бисульфита натрия, остаются нерешенными такие вопросы, как количественное описание влияния величины рН на скорость процесса, вклад в реакцию различных типов атакующих частиц, влияние активирующего заместителя при двойной связи на реакционную способность выбранного ряда соединений. Изучению этих вопросов и посвящена настоящая диссертация.

В результате работы нам удалось показать, что присоединение бисульфита натрия описывается двумя параллельными реакциями присоединения сульфити бисульфит-анионов, причем соотношение скоростей присоединения составляет 2−3 порядка. Наблюдается корреляция констант скоростей реакции црисоединения с заместителями при двойной связи 6Пконстантами.

В отличие от существующей ранее точки зрения о прямопро-порциональной зависимости наблюдаемой константы скорости при соединения от величины рН найдена сложная «S» -образная зависимость. Предложен метод определения истинных констант присоединения сульфити бисульфит-анионов.

Показано, что параллельная реакция гидролиза производных этилового эфира оСнитрокоричной кислоты протекает по многостадийной схеме и имеет первый порядок по субстрату.

Доказано, что реакция элиминирования бисульфита в выбранном ряду сульфонатов имеет общий второй порядок — первый по субстрату и первый по гидроксил-аниону.

Предложен механизм типа EIcB реакции элиминирования бисульфита натрия.

Все это создает предпосылки для выбора научно-обоснованной технологии синтеза практически значимых арилалкилсульфонатов с использованием рассматриваемой реакции.

8. ВЫВОДЫ.

1. Ионное присоединение бисульфита натрия к активированной двойной связи описывается двумя параллельными реакциями бимолекулярного нуклеофильного присоединения сульфити бисульфит-анионов, вклад которых в суммарный процесс определяется концентрацией водородных ионов и соотношением констант скоростей.

Вследствие различного вклада в наблюдаемую константу истинных констант скорости присоединения сульфити бисульфит-анионов логарифмическая зависимость наблюдаемой константы скорости присоединения бисульфита натрия к активированной двойной связи от величины рН в широком интервале ее величин является «S» -образной.

2. Реакционная способность сульфити бисульфит-анионов в данной реакции определяется энтальпийным и энтропийным факторами в зависимости, в первую очередь, от природы о^-активирующего по отношению к этоксикарбонильной группе заместителя при двойной связи. Влияние «/-активирующего заместителя определяется электронными и стерическими факторами, затрудняющими прямое полярное сопряжение о (-заместителя с электрофильнымуглеродным атомом двойной связи.

3. Для обеспечения высокого выхода сульфонатов в реакции присоединения бисульфита натрия к соединениям с активной двойной связью необходимо учитывать степень гидролитической устойчивости субстрата и проводить процесс при возможно более низких. температурах и максимально высокой концентрации сульфит-аниона, достижимой в системе с учетом степени гидролитической устойчивости двойной связи.

4. Процесс гидролиза производных этилового эфира с^ -нитрокоричной кислоты по двойной связи является четырехстадийным и включает образование и накопление промежуточного карбаниона в результате нуклеофильного присоединения гидроксил-аниона по двойной связи. Величина наблюдаемой константы скорости гидролиза возрастает с увеличением концентрации гидроксил-анионов до определенного предела.

5. Реакция ftэлиминирования бисульфита натрия в ряду производных 1-фенил-2,2-диэтоксикарбонилэтан-1-сульфоната натрия протекает по двухстадийному механизму, включающему мономолекулярноеэлиминирование сульфит-аниона от сопряженного основания субстрата, образующегося бимолекулярно в первой стадии отщепления с/ -протона (механизм типа EIcB по К. Ингольду). Влияние пара-заместителей описывается уравнением Гаммета с использованием (5пконстант заместителей в фениль-ном кольце.

6. Разработанное формализованное описание процесса присоединения бисульфита (сульфита) натрия к соединениям с активированной двойной связью создает предпосылки для разработки математической модели и оптимизации.

В работе синтезировано и доказано строение более 20 не описанных в литературе сульфонатов, получение которых другими методами затруднительно или нецелесообразно.

Показать весь текст

Список литературы

  1. С.Valet. Ueber Phenylsulfopropionsaur, ein Derivat der Zimrat-saure. Lieb.Ann.Chim., 1870, B.154,S .62−72.
  2. LI.Miiller. Ueber Oxypropansulfonsaure und die Verbindung des Acroleins mit den saurenschwefligsauren Alkalien. Ber., 1873″ B.6,S.1441−1447.
  3. F.Tiemann. Ueber die Veilchenketone und die in Beziehung dazu stehenden Verbindungen der Citral (Geranial-) reihe. Ber., 1898, B.31,S.808−866.
  4. A.Pinner. Die Condensation des Acetons. Ber., 1882, B.1 5, S.586−595.
  5. M.S.Kharasch, E.M.May, R.Mayo. The Addithion and Substitution of Bisulfite. J.Org .Chem., 1938, K1,p.175−192.
  6. M.S.Kharasch, R. T .E.Schenk, P.R. Mayo. The Reactions of Styrene with Bisulfite. J.Am.Chem.Soc., 1939, vol.61, p.3092−3098.
  7. J.lVillems. De additie von Halogeenzuren en Bisulfieten von overzadigde verbindingen. Belg.Chem.jnd., 1954, vol. 19,113, p. 278−292.
  8. H.Helberger. Zur Kenntnis organischer Sulfonsairen.
  9. VI Mitteilung. Zur Kenntnis von Bisulfiten an Allylalkohol sowie ein einfaches Verfahren zur Gewinnung von Propansul-ton. Lieb .Ann.Chem., 1954, B.586,S.71−78.
  10. С .V/.Smith, D. G .ITorton, S.A.Ballard. Reactions of acrolein and Related Compounds. VIII Preparation of sultones.
  11. J.Am.Chem.Soc., 1953, vol.75,p.748−749. 10. J.Willems. The Aliphatic Hydroxysulfonic Acids and their Internal Esters: the Sultones. Bull.Soc.chim.Belg1955, vol.64,p.409−441.- 222
  12. R.Sperling. Preparation of cis-Cyclohexane-1,2-disulpho-nic Acid. J.Chem.Soc., 1949, P.1939−1942.
  13. H.Helberger. Addition von sauren Sulfiten an angesattigte Sisteme. Angew.Chem., 1961, B.73,S.69.
  14. E.Clippinger, Reactions of Alfa-01efins. Ynd.Eng.Chem. Prod.Res.Develop., 1964, vol.3,p.3−7.
  15. Sakumoto Akihisa, Miyata Teijiro, Washino Masamitsu. PH Effects on the Radical Addition of Hydrogen Sulfite Ion to Olefins. Bull. Chem.Soc.Jap., 1976, vol.49,P.3584−3588.
  16. M.Lajunen, K.Lehtonen. Addition of Hydrogen Sulfite to Bi-cyclo?2,2,1^Jheptenes. Kinetics of Some 2-Horbomenols and 2-Norbornenylmethanols in Aqueous Sodium Hydrogen Sulfite Solutions. Acta.chem.scand., 1976, vol.30,p.358−362.
  17. Б.Н.Тютюнников, З. И. Бухштаб, Е. П. Ккценко, Я. В. Гасюк. Про механизм реакци взаемодп" бисульфату з олеф^-нами. Вест. Харк.пол.ин-та, № 60, Химия и химическая технология оргвеществ, вып.4, Харьков, 1971, с.67−72.
  18. Miyata Теijirо, Sakumoto Akihisa, Washino Masamitsu. The Kinetics and Mechanism of the Radical Addition of Hydrogen-sulfite Ions to 1-Dodecene in a IJicellar Solution.
  19. Bull.Chem.S oc.Jap., 1977, vol.30,N11,p.29 50−29 5 5.
  20. Пат.ФРГ, 1 090 198,1960 (E.L.Stogryn, P.A.Argabright) -C.A., 1961, vol.55,19788(b).
  21. В.С.Маркевич, Л. Д. Безбородова, Нефтепереработки и нефтехимия, Реф.сб., 1975, № 12, с.31−32.
  22. Заявк.Фр. 2 251 553,1975. Preparation d’alkane sulfotates utiles conmejn matieres detergentes actives.21 • Пат. США 3 943 174,1976. Bisulfitte Reaction with Olefins. (R.J.Ellis, L.H.Shepherd, R.M.Starrett).- 223
  23. Пат.ФРГ 1 154 093,1975. Verfahren zur Herstellung oberfla-chenaktiver aliphaticher Disulfonate. (W.Thomas, R. Stro-bele).
  24. Пат.США 4 115 437,1978. Sulfonated Product of Butadiene or Isoprene Oligomer and the Production Therefor. (Matsuda Yoshinobu, Suzuki Yukio, Yssul Takarazuka).
  25. Заявк^РГ 2 437 218,1976. Atherstrukturen enthaltende Dihydroxysulfonate. (G.D.Wolf, F. Bentz, G. Mischk).
  26. Пат.США 4 087 457,1978. Air Initiation for Detergent Range Pendant or Iternal Olefin Sulfitation. (R.J.Convers, R. Rose).
  27. Пат.АНГЛ. 1 418 896,1975. Separation of Sulphitation Reaction Products. (Malhotra Virender Hath, Mather John).
  28. Пат.АНГЛ. 1 450 042,1976. Preparation of Alkane Sulphona-tes. (Mather John, Malhotra Virender Hath). РЖХим., 1977,118, p. 531 .
  29. Э.Е. Сульфирование органических соединений.-М., Химия, 1969, 416 с.
  30. M.Morton, H.Landfield. Kinetics of Bisulfite Addition to-unsaturated Compounds. J.Am.Chem.Soc., 1952, vol.74, p.3523−3526.
  31. J.Willems. De additie von Halogeenzuren en Bisulfieten von overzadigde verbindingen. Bel.Chem.Ind., 1954, B19, S.278−292.
  32. R.T.E.Schenk, I.Danishevsky. The Addition of Bisulfite to Unsaturated Acids and their derivatives. J.Org.Chem., 1951, vol.16,p.1683−1689.
  33. P.Kurtz. Untersuchungen uber die Bildung von ITitrilen. Lieb.Ann.Chem., 1951, B.572,S.23−82.- 224
  34. G.H.De Boer. Mechanism of Reactions for Yntroducing sul-phonic Acid Croups into fatty Acids. Rec.trav.Chim., 1952, vol.71,p.814−821.
  35. F.Beilstein, E. V/eigand, Ueber einige ungesattigte VerbiH-dungen der Fettreihe. Ber., 1885, vol.18,p.481−483.
  36. T.E.Murray, W.O.Kenyon. The Rates of Formation of Sulfo-aliphatic Acid. J.Am.Chem.Soc., 1940, vol.62,p.1230−1233.
  37. H.J.Backer, A.E.Beute, L’acide^,^-disulfopropionigne. Rec.trav.chim., 1935, vol.54,p.601−607.
  38. H.J.Backer, A.E.Beute. L’acide^^-disulfobutyrique. Rec. trav.chim., 1935, vol.54,p.621−626.
  39. H.J.Backer, A.E.Beute. L’acide L1sulfoacrilique. Rec. trav.chim., 193 5, vol.54,p.200−205.39* H.J.Backer, A-E.Beute. Les Deux acides^ -sulfoacryliques.
  40. Rec.trav.chima.1935,B.54,p.523−530 .
  41. H.J.Backer, A.E.Beute. L’acide-^-sulfocrotonique. Rec. trav.chim., 1935, vol.54,p.551−560.
  42. M.E.Lasausse. Actions des sulfites alcolins sur les acides acetyleniques et leurs ethers-sels.Bull.Soc.Chim., 1913, vol.13,p.894−903.
  43. O.Hofmann. Ueber die Einwirkung von Zink und lodallyl auf Acetessigester und Diathylacetessigester. Lieb.Ann.Chem., 1880, B.201,S.73−89.
  44. P.Tiemann. Ueber Hydrosulfonsaureabkommlinge des Zimmtal-dehyds des Citronellals und des Citrals. Ber., 1898, B.31, S.3297−3324.
  45. M.Brenner, С.H.Burckhardt. Die Adsorption einiger Diund Tri-peptide ansynthetischen organischen Ionenaustauschern. Helv.Chim.Acta., 1951, B.34,S.1070−1083.
  46. C.Harries. Ueber das Verhalten von Mesityloxyd Gegen Nat-riumbisulfit. Ber., 1899, В.32,S.1326−1330.- 225
  47. H.D.Pinch. Bisulfite Adducts of Acrolein. J.Org Chem., 1962, vol.27,P.649−651.
  48. M.Hori. J.Agr.Chem.Soc.Jap., 1942, vol.18,p.155-С.A., 1951, vol.45,p.4202.
  49. К. Теоретические основы органической химии. -М.: Мир, 1973, 1055 с.
  50. V/.J.Middleton, V.A.Engelhardt, В.S.Fisher. Cyanocarbon Chemistry. VIII. Heterocyclic Compounds from Tetracyanoethylene. J.Am.Chem.Soc., 1958, vol.80,p.2822−2829.
  51. W.J.Middleton, R.E.Heckert, E.L.Little, C.G.Krespan. Cyanocarbon Chemistry. III. Addition Reaction of Tetracyanoethylene. J.Am.Chem.Soc., 1958, vol.80,p.2783−2788.
  52. O.Nottbohm. Uber die Darstellung von Carbondisulfonsau-ren aus den Bisulfitverbindungen ungesa"?tigter Aldehyde und Malonsaure. Lieb.Ann.Chem., l9l6, B.4l2,S.49−78.
  53. T.Wieland. Ueber Brenzweinsulfosaure. Lieb.Ann.Chem., 1871, B.157,S.34−44.
  54. E.Looft. Ueber neue Holzolbestandtheile. Lieb.Ann.Chem., 1893, B.275,S.366−382.
  55. Дж., Нехватал А., Джубб А. Промышленная органическая химия. -М.: Мир, 1977, 625 с.
  56. P.D.Dodge, The Indian Grass Oills. American Chemical Journal.1890,vol.12, p. 553−564.
  57. P.Tiemann, F.W.Semmler. Ueber Verbindungen der Citral -(Geranial-)reihe. Ber., 1893, B.26,S.2708.
  58. Пат.США 4 056 558,1977. Sulfosuccinates of Polyhydroxy Tertiary Amines as blew Detergent-softener Compounds. (Sundby Bjorn).
  59. Пат.США 4 154 955,1979. Sulfosuccinate Ester-amides. (Logley Kermit D., Karalis Anostasion J.).
  60. Заяви.Япония 54−24 825 (Гото Такакие, Курата Наацугу Бансе Кэндзи) Ниппон секубай кагаку коге к.к. РЖХим, 1980, № 6, Н92П.
  61. А.С. 707 910 (СССР), 1980. Триалкилариламмониевые соли диалкиловых эфиров сульфоянтарной кислоты как поверхностно активные вещества (Г.С.Гольдин, К. О. Авербах, Л.А.Некрасова).
  62. Пат.США4 810 872,1979. Detergent compositions for effetive oily soil removal. (Mitchell Sharon J., Wise Rodney M.).
  63. A.C. 729 195 (СССР), 1980. Способ получения поверхностно-активных веществ (И.Г.Резников, З. П. Перель, А. И. Кудря -шов, Р. С. Васько, Г. Ф. Ануфриева, В.П.Молокоедов).
  64. Г. С.Гольдин, К. О. Авербах, Т. А. Музыченко, Л. А. Некрасова. Синтез новых поверхностно-активных веществ солей эфиров сульфокарбоновых кислот, содержащих кремний и фтор.
  65. В кн. Труды УП Международного конгресса по поверхностно-активным веществам. М., 1977, т.1, с.195−203.
  66. Б.В.Пассет, Д. О. Таубе, А. А. Голубятникова, И. Г. Краснова. Новая группа поверхностно-активных веществ на основе суль-фо- и фосфорянтарных кислот. В кн.: Труды УП Международного конгресса по поверхностно-активным веществам.1. М., 1977, т.1, с.277−286.
  67. Г. М.Гаевой, С. А. Панаева, Й. И. Гермашева, Б. В. Пассет. Синтез и свойства ПАВ производных сульфоянтарных кислот, устойчивых в кислых средах.- В кн.: Труды УП Международного конгресса по поверхностно-активным веществам. М., 1977, т.1, с.564−575.
  68. A.С.679 577 (СССР), 1979. Производные полиглицерина и сульфоянтарной кислоты как поверхностно-активные вещества (В.А.Кручинин, Г. П. Нечеснюк, Б. А. Головин, Р. И. Обьщенова, 1. B.В.Сучков).
  69. Fr. Heusler. Ueber Das Verhalten des Zimmtaldehyds gegen saure Schwefligsaure Alkalien. Ber., 1891, B.24,S.1805−1807.
  70. E.Hagglund, A.Ringbom. Шэег die Sulfitaddition an unge-sattigte Verbindungen. Z.anorg.Chem., 1926, B.150,S.231−253.
  71. E.Knoevenagel. Ueber die Addition von Alkalibisulfit und von schwefliger saure an ungesattigte Verbindungen. Ber., 1904, B.37,S.4038−4059.
  72. В.Я.Самаренко, А. Г. Козьмина, Б. В. Пассет, Н. Р. Маркова. Присоединение бисульфита натрия к производным^-нитростирола. ЖОрХ, 1977, т.13, с.1707−1710.
  73. В.Я.Самаренко, А. Г. Козьмина, Б. В. Пассет, Т. Д. Назаренко, Н. В. Чувахина. О присоединении бисульфита натрия к произ -водным коричной и бензальмалоновой кислот. Ж0рХ, 1976-т.12.
  74. Pfoerther К.-Н. Substituierte Alkylsulfonate durche Addition von ITatriumhydrogensulfit an Chalk one. Helv.Chem. acta., 1980, vol. 63,113, p. 664−667.
  75. I.Inoue, M.Kojima. J.Pharm.Soc.Japan, 1951, vol.71,p.939−1. C.A., 1952, vol.46,8039.
  76. I.II.Pitman, M.A.Ziser. Thermodynamics and Kinetics of Co-valent Addition of Bisulfite Ion to Pyrimidinium Ions. J.Pharm.Sci., 1970, vol.59.p.1295−1300.67.
  77. Пат.США 2 690 443. (H.P.Parker, W.B.Wright) — C.A., 1955, vol.49,11 721.
  78. D.Dodge. Some Derivatives of Coumarin. J.Am.Soc., 1916, vol.38,p.446−457.
  79. D.Dodge. Some Derivatives of Coumarin. J.Am.Soc., 1930, vol.52,p.1724−1725.
  80. F.Haber, O.H.Y/ansbroungh. Action of Light upon Sulphite Solutions. Zeits.F.phys.Chem., 1932,(B), vol.18,p.103−123. S.A.Sect.A.Physics, vol.35,4674.
  81. Д.Тищенко, А.Кислицин. О реакции сульфометилирования фенолов. ЖПХ, 1961, т.34, с.1612−1616
  82. F.Raschig, W.Prahl. Die Konstitution der Aldehyd-und Ke-ton-Bisulfite. Lieb.Ann.Chem., 1926, В.448,S.265−313.
  83. T.D.Stewart, L.H.Dormaly. The Aldehyde Bisulfite Compounds I. The rate of Dissociation of Benzaldehyde Sodium Bisulfite as Measured by its First Order Reaction with Iodine. J.Am.Chem.Soc., 1932, vol.54,p.2333−2340.
  84. J.Hine, L.R.Green, P.C.Meng, V.Thiagarajan. Rates and Equilibria in Hydration and Bisulfite Addition by 1,3-Di-methoxyacetone. J.Org.Chem., 1976, vol.41,N21,p.3343−3349.
  85. Ii.J.Cho, H.C.Krueger, T.O.Oesterling. Hucleophilic Addition of Bisulfite Ion to Prostaglandins E2 and A2: Implication in Aqueous Stability. J.Pharm.Sci., 1977, vol.66, N2, p.149−154.
  86. P.R.Young, W.P.Jencks. General Acid Catalyzed Breakdown of Ketone Bisulfites. J, Am.Chem.Soc., 1978, vol.100,H4, p.1228−1235.- 229
  87. М.А.Губарева. Бисульфитные соединения альдегидов и кетонов. ЖОХ, 1947, т.17, с.2259−2264.
  88. М.А.Губарева. Бисульфитные соединения альдегидов и кетонов. ЖОХ, 1948, т.18, с.238−241.
  89. J.A.Sousa, J.D.Margerum. Eguilibrium Constant of Benzal-dehyde Sodium Bisulfite. J.Am.Chem.Soc., 1960, vo1.82,p.3013−3016.
  90. B.Boyer, G.Lamaty. Reactions d’addition nucleophile sur les cetones. Role des facteurs steriques a longue distance dans les reactions d’addition de l’ion sulfite et de1' hudr oxilamine. Re a. t rav. chim., 19 79, vol. 98,1112, p. 5 5 6- 5 70.
  91. В.Я.Самаренко, А. Г. Козьмина, Б. В. Пассет, 0 механизме реакции присоединения бисульфита натрия к активированной двойной связи. ЖОрХ, 1977, т.13, с.1790−1791.
  92. А.Г. Исследование процессов синтеза органических сульфонатов присоединением бисульфита натрия к активированной двойной связи (производных фенилэтена). -Дисс.канд.хим.наук. Ленинград, 1981. — 169 с.
  93. Г. М.Хейфец. Взаимодействие 4,6-диоксипиримидинов с бисульфит-ионом. ЖОрХ, 1979, т.15, с.1744−1751.
  94. Г. М.Хейфец. Взаимодействие 4,6-диоксипиримидинов с бисульфит-ионом. ЖОрХ, 1979, т.15, с.1752−1763.
  95. Г. М.Хейфец. Взаимодействие 4,6-диоксипиримидинов с бисульфит-ионом. ЖОрХ, 1979, т.15, с.1763−1770.- 230
  96. R.Shapiro, R.E.Servis, M.Welcher. Reactions of Uracil and Cytosine Derivatives with Sodium Bisulfite. A specific Deamination Method. J.Am.Chem.Soc., 1970, vol.92,p.422−424.
  97. D.R.Doerge, L.L.Ingraham. Kinetics of Thiamine Cleavage by Bisulfite Ion. J.Am.Chem.Soc., 1980, vol. 102,1114,p.4828−4830.
  98. R.W.Erickson, E.G.Sander. General Acid-Base Catalysis of the reversible addition of Bisulfite 1,3-dimethyluracil. J.Am.Chem.Soc., 1972, vol.22,p.2086−2090.
  99. G.S.Rork, I.Pitman. Elimination of Bisulfite Ion from a series of Uracil-bisulfite adducts. Evidence for a two-step Mechanism. J.Am.Chem.Soc., 1974, vol.10,p.4654−4656.
  100. I-H.Pitman, W.B.Jain. Covalent Addition of Bisulfite Ion to N-Alkylated Uracils and Thiouracils. Austral.J.Chem., 1979, vol.32,N3,p.545−552.
  101. W.Stricks, I.M.Kolhoff, R.C.Kapoor. Equilibrium Constants of the Reaction between Sulfite and Oxidized Glutathione. J.Am.Chem.Soc., 1955, vol.77,N8,p.2057−2061.
  102. Л.О.Шнайдман. Производство витаминов. -M.: Пищ.пром., 1973. 437 с.
  103. Пат.США 4 327 083. Treatment of hypertension with bisulfite. (Alvarez Jose A.A.)
  104. J.P.Ambrose, G.B. Kistialcowsky, A.G.Kridl. Inhibition of Urease by Sulfur Compounds. J.Am.Chem.Soc., 1950, vol.72,1. N1, p.317−321 .
  105. Y.A.Beltagy, W. Y/augh, A.I.Repta. Antioxidants in Purification, Stabilization and Formulation of the Antineoplastic Agent 6-Selenoguanosine. J.Pharm.Sci., l980, vol.69, N10, p.1168−1170.
  106. K.M.Golding. Ultraviolet absorption Studies of the Bisul-: phit-Pyrosulphit Equilibrium. J.Chem.Soc., 19б0, П10,p.3711−3716.
  107. И., Пирсон Д. Органические синтезы. М.: Мир, 1973, т.2, 591 с.
  108. Jones G. Org.React.1967,15,204−599. The Knoevenagel Condensation (Univ Keel Engl). С.А.19б7,53 291К.
  109. К. Инфракрасные спектры и строение органических соединений. М.: Мир, 1965. — 216 с.
  110. Д., Эглинтон Г. Применение спектроскопии в органической химии. Мир, С., 1967. — 279 с.
  111. А., Форд Р. Спутник химика. М.: Мир, 1976.-541 с.
  112. L.Claisen, O.Lowman. Ueber eine neue Bildundsweise des Benzoylessigathers. Ber., 1887, В.20,S.651−654.
  113. L.Claisen. Ueber die Einfiihrung von Saureradicalen in Ketone. Ber., 1887, B.20,S.655−657.
  114. E.Bucher, Th.Curtius. Synthese von Ketonsaureathem aus Aldehyden und Diazoessigather. Ber., 1883, B.18,S.2371−2377.
  115. F. Marguery. Synthese d’ethersyS -cetoniques aromatiques. Bull .Soc .chim.France, 1905, vol .33,113,Р • 549 .
  116. Синтезы органических препаратов.- M.: И.JI., 1959, сб.9−103 с.
  117. Синтезы органических препаратов. -М.: И.Л., 1949, сб.1−604 с.
  118. Г. Гидратация и межмолекулярное взаимодействие. Исследование полиэлектролитов методом инфракрасной спектроскопии. М.: Мир, 1972. — 404 с.- 232
  119. JI. Инфракрасные спектры сложных молекул. М.: И.Л., 1963. 416 с.
  120. Р., Пьер Ж.-Л. Пособие для изучающих органическуюхимии. М.: Мир, 1971. — 496 с.
  121. A.Dornow, II.Lieпйel. Uber Darstellung und einige umsetzun-gen von -Nitrosimtsaureestern. Lieb.Amn.Chem., l954>B.588, S.40−44.
  122. Н.И.Абоскалова, А. С. Полянская, В. В. Перекалин, З.И.Демиро-ва, Л. Н. Соколова, Реакция алкенилирования в присутствии кислотных катализаторов. ЖОрХ, 1972, т.8,с.1332−1333.
  123. A.Dornow, A.Frese.tJber einige Anlagerungs und Kondensa-tionsreaktionen des Nitroessigsaureathylesters. Lieb.Ann. Chem., 1952, B.578,S.122−136.
  124. В.П.Кухарь, Е. И. Сагина, А. В. Кирсанов. п-Диалкиламино-бензальхлориды. ЖОрХ, т. II, с.1922−1929, 1975.
  125. Е.Knoevenagel, L.Walter. Condensation aliphatischer bfit-rokorper mit aromatischen Aldehyden durch. organische Basen. Ber., 1904, B.37,S.4502−45Ю.
  126. В.В., Сопова А. С. Непредельные нитросоедине-ния. М.-Л.: Химия, 1966. — 384 с.
  127. Справочник химика. М.-Л.: Химия, 1964, т.3, — 1005 с.
  128. Т.Я., Перекалин В. В., Инфракрасные спектры нитросоединений. Л.: ЛГПИ, 1974. — 185 с.
  129. Химия нитро- и нитрозогрупп, под ред.Г.Фойера. М.:. Мир, 1973, т.2. — 304 с.
  130. Г., Мей П. Химия синтетических лекарственных веществ. М.: Мир, 1964, т.10. — 187 е.- 233
  131. E. Erlermieyer, W.Stadlin. Ueber die Azlactone aus Fur-furol resp. Salicylaldehyd und Hippursaure.Lieb. Ann. Ghem., 1904, Б.337,S.283−293.
  132. E.Erlenmeyer, F.Wittenberg. Ueber die bei der Condensation von m-Oxybenzaldehyd resp. Anisaldehyd und Hippursaure entstehenden Azlacton. Lieb. Ann.Chem., 1904, B.337,S.294--301 .
  133. Физические методы в химии гетероциклических соединений, под ред.А. Р. Катрицкого. М.-Л.:Химия, 1966. — 528 с.
  134. Органические реакции, под ред. Адамса- ¦. М.: И.Л., 1951, сб. З, — 472 с.
  135. Синтезы органических препаратов.-М.:И.Л., 1949, сб.2−655 с.
  136. В.Я.Самаренко, Н. Р. Маркова, Б. В. Пассет. Присоединение бисульфита натрия к производным этилового эфира о (-замещенных коричных кислот. Ж0рХ, 1982, т.18,с.139−144.
  137. К.К.Бабиевский, В. М. Беликов, И. М. Филатова, Н.С.Гарбалин-ская. О изомерных превращениях нитрокоричного эфира Изв. АН СССР, Сер.хим., 1973, № 7, с.1608−1611.
  138. Н.А.Измайлов, М. А. Бельгова. Потенциал стеклянного электрода в спирто-водных растворах. ЖОх, 1938, т.8, с.1873−1880.
  139. Химия нитро- и нитрозо-группы, под ред. Фойера Г., -М.: Мир, 1972, т.1, 536 с.
  140. И.Я., Каминский Ю. Л. Спектрофотометрический анализ в органической химии.-Л.:Химия, 1975. 232 с.
  141. Н.М., Кнорре Д. Г. Курс химической кинетики. -М.: Высш. шк., 1969. 431 с.
  142. Л. Основы физической органической химии. М.: Мир, 1972. — 534 с.- 234
  143. H.Zollinger. Zur Kenntnis der Kupplungsreaktion. Primare Salzeffekte als Mittel Zur kinetischen Bestimmung der reagierenden Porm der Diazokomponente. Helv.Chim.Acta., 1953, B.36,S.1723−1730.
  144. J.N.Bronsted. Zur Theorie der chemischen Realctionsgesch-v/indigkeit. Zeits. fiir phisik.Chem., 1922, B.102,S.169−207.
  145. Shmidt M. Sulfur in organic and inorganic chemistry -- H.Y., Marcel Dekker, 1972, vol.2 85p.
  146. Norio Yui. Bull.Inst.Phys.Chem.Research, 1940, vol.19,p.1229.
  147. Lange N. Handbook of Chemistry. N.Y. 9 Ed., 1956 — 2013p.
  148. Latimer. Oxidation Potentials. Prentice Hall, Ine, — II.Y., 1938.
  149. B.H. Курс качественного химического полумикроанализа. М.: Госхимиздат, 1962. — 584 с.
  150. Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. М.: Химия, 1979. — 480 с.
  151. Сульфирование солями сернистой кислоты, под ред. Богда -нова С.В. М.: Химия, 1965. — 120 с.
  152. В.А. Основы количественной теории органических реакций. Л.: Химия, 1967. — 356 с.
  153. P.Priedlander, I.Mahly. Nitrirung von Paranitrozimmtsa-uro. Lieb. Ann.Chem., 1885, B.229,S.210−232.
  154. L.Bonveault, A.Wahl. Constitution des ethers ^ety^nitro-dimethylacryliques. Bull.Soc.Chim.Prance, 1901, ser.3, vol.25,p.808−817.
  155. E.A.Walker, J.R.Young. The Base-catalysed Decomposition of Mononitrochalcones in Aqueous Alkohol. J.Chem.Soc., 1957, p.2045−2049.
  156. P.Carsky, P.ZumaiijV.Horak. Fission of activated Carbon--Hitrogen and Carbon-Sulfur Bonds. VII. Kinetics of Ke-ton Formation fromo/,^-unsaturated Ketones in Alkaline-Media. Coll.Czech.Chem.Comm., 1965, N3,p.4316−4336.
  157. M.Calmon, J.-P. Calmon. Etude cinetique de la coupure de dicetones ethyleniques. Scission de la benzylidene--3-acetylacetone par attaque nucleophile de l’ion hydro-xyle. Bull.Soc.chim.France, 1970, N5,p.1885−1891.
  158. Б.А.Ивин, А. И. Дьячков, И. М. Вишняков, Н. А. Сморыго, Е. Г. Сочилин. Исследование в ряду пиримидинов. ХХП. Строение и сольволиз 5-арилиденбарбитуровых кислот. ЖОрХ, 1975, т. II, с.1337−1342.
  159. Б.А.Ивин, А. И. Дьячков, И. М. Вишняков, Е. Г. Сочилин. Исследования в ряду пиримидинов. ХХШ. Влияние концентрации щелочи на скорость гидролиза 5-арилиденбарбитуровых кислот. ЖОрХ, 1975, т. II, с.1550−1554.
  160. Б.А.Ивин, А. И. Дьячков, Е. Г. Сочилин. Исследования в ряду пиримидинов. ХХУШ. Кинетика щелочного гидролиза 5-арили-ден-2-тиобарбитуровых кислот. ЖОрХ, 1977, т.13,с.121−127.
  161. А., Сержент Е. Константы ионизации кислот и оснований. М.-Л.: Химия, 1964. — 179 с.
  162. Современные проблемы физической органической химии, под ред. Вольмина М. Е., М.: Мир, 1967, — 559 с.
  163. В.И. Количественный анализ. М.: Химия, 1972. — 504 с.
  164. В.М.Родионов, И. В. Мачинская и др. Получение эфировol -нитрозамещенных карбоновых кислот. ЖОХ, 1948, т.18, с.917−920.
  165. Словарь органических соединений, под ред. Хейльброна И., Бэнбери Г. М. М.: И.Л., 1949, т.З. — 978 с.
  166. Г. Корн, Т.Корн. Справочник по математике. М.: Наука, 1974, — 832 с.
Заполнить форму текущей работой

Заказал и сдал!