Исследование, моделирование и оптимизация процессов электрохимического извлечения рения из многокомпонентных сплавов
Разработка энергосберегающего и экологически приемлемого способа переработки металлических сплавов сложного состава с целью извлечения из них рения и других ценных металлов. Зависимость выхода по току сплава и удельного расхода энергии от плотности тока и концентрации азотной кислоты при электролизе с использованием реверсируемого тока. Разработка технологий переработки жаропрочных сплавов… Читать ещё >
Содержание
- ГЛАВА 1. ИНФОРМАЦИОННО-АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР
- 1. 1. Переработка ренийсодержащих сплавов на основе вольфрама. 5 ч
- 1. 2. Переработка ренийсодержащих сплавов на основе молибдена
- 1. 3. Переработка ренийсодержащих сплавов на никелевой основе
- 1. 4. Анализ публикаций и патентов в области извлечения рения из твердых и жаропрочных сплавов
- 1. 5. Определение целей исследования
- ГЛАВА 2. МЕТОДИКА ИССЛЕДОВАНИЯ
- ГЛАВА 3. ИЗВЛЕЧЕНИЕ РЕНИЯ ИЗ ЖАРОПРОЧНОГО СПЛАВА АНОДНЫМ РАСТВОРЕНИЕМ НА ПОСТОЯННОМ ТОКЕ
- 3. 1. Азотнокислые электролиты
- 3. 2. Сернокислые электролиты
- 3. 3. Щелочные электролиты
- ГЛАВА 4. АНОДНОЕ РАСТВОРЕНИЕ ЖАРОПРОЧНОГО СПЛАВА НА ПЕРЕМЕННОМ И РЕВЕРСИРУЕМОМ ТОКЕ
- 4. 1. Растворение сплава на переменном синусоидальном токе
- 4. 2. Растворение сплава на реверсируемом токе
- ГЛАВА 5. ДЛИТЕЛЬНЫЕ СРАВНИТЕЛЬНЫЕ ОПЫТЫ ПО АНОДНОМУ? V* РАСТВОРЕНИЮ СПЛАВА
- 5. 1. Переменный синусоидальный ток
- 5. 2. Постоянный ток
- 5. 3. Реверсируемый ток
Исследование, моделирование и оптимизация процессов электрохимического извлечения рения из многокомпонентных сплавов (реферат, курсовая, диплом, контрольная)
Актуальность темы
.
Одним из важнейших направлений использования рения в промышленности являются жаропрочные сплавы, применяемые в авиаи космической технике. К ним можно отнести лопатки газовых турбин, части ракетных сопел и др. В настоящее время в мире накопилась огромная масса подобных изделий срок службы которых вышел.
Разработка технологий переработки жаропрочных сплавов с целью извлечения из них рения, тантала, ниобия, никеля, вольфрама, молибдена является актуальной задачей.
Цель работы.
Разработка энергосберегающего и экологически приемлемого способа переработки металлических сплавов сложного состава с целью извлечения из них рения и других ценных металлов.
Методы исследования.
• Электролитическое растворение сплавов в водных растворах различных кислот (серной и азотной).
• Электролиз с использованием постоянного, реверсируемого и переменного синусоидального тока.
• Математические методы планирования эксперимента.
• Математическое моделирование и оптимизация.
Наиболее существенные научные результаты работы.
1. Исследованы процессы анодного растворения жаропрочного сплава в различных электролитах на постоянном, реверсируемом и переменном токе, в результате чего получены следующие математические модели:
• зависимость выхода сплава по току в азотной кислоте от плотности тока и концентрации кислоты при электролизе на постоянном токе;
• зависимость удельного расхода энергии при анодном растворении сплава от плотности тока и концентрации кислоты при электролизе на постоянном токе;
2. Исследованы процессы анодного растворения сплава с использованием нестационарных токов в результате чего получены следующие математические модели процессов:
• зависимость скорости растворения сплава и удельного расхода энергии от плотности тока и концентрации азотной кислоты при электролизе на переменном синусоидальном токе с частотой 50 Гц;
• зависимость выхода по току сплава и удельного расхода энергии от плотности тока и концентрации азотной кислоты при электролизе с использованием реверсируемого тока.
3. На основе полученных математических моделей найдены оптимальные параметры электролиза.
Практическая значимость.
1. Установлено, что при анодном растворении сплава на основе никеля рений, никель, кобальт, алюминий и хром практически нацело переходят в раствор, вольфрам и молибден в виде вольфрамовой и молибденовой кислот, а также тантал и ниобий — в шлам. Вольфрам и молибден из шлама количественно выщелачиваются раствором едкого натра.
2. Предложена принципиальная технологическая схема извлечения рения и других металлов из сплава.
3. Материалы исследования рекомендуется для использования в промышленных условиях.
Положения, выносимые на защиту.
1. Математические модели процессов электрохимического растворения жаропрочных сплавов на переменном и постоянном токе.
2. Технология электролитического растворения сплавов.
Публикации.
Основное содержание диссертации опубликовано в 5 статьях.
Структура и объем работы.
Диссертация написана на 53 стр. компьютерной печати и состоит из: введения, 5 глав, основных выводов, библиографического списка из 50 наименований, патентного поиска с ретроспективой 20 лет, а также 4 рисунков и 9 таблиц.
ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ.
1. Выполнено исследование по анодному растворению жаропрочного сплава на основе никеля типа ЖС6К (лопатки газовых турбин) в азотной, серной и соляной кислотах, а также в растворе гидроксида аммония, в результате которого предпочтение отдано азотной кислоте по следующим причинам:
• Показано, что удельный расход энергии при использовании азотнокислого электролита меньше, чем сернокислотного на 956 кВт ч/т, что связано со склонностью анодов к пассивации в сернокислых электролитах.
• Установлено, что скорость ионизации рения на аноде в азотнокислых электролитах больше скорости ионизации в сернокислотных электролитах (при одних и тех же условиях электролиза) в 2,8 раза.
• Установлено, что электролиз в солянокислых электролитах при определенных плотностях тока на аноде и концентрации соляной кислоты в электролите, может сопровождаться выделением свободного хлора, что ухудшает экологическую обстановку на предприятии.
• Экспериментально установлено, что расход энергии при анодном растворении жаропрочных сплавов в аммиачных электролитах на порядок больше, чем в кислотных.
2. Произведено сравнение показателей процесса анодного растворения жаропрочного сплава в азотнокислом электролите при использовании постоянного, переменного и реверсируемого тока, в результате чего установлено, что анодное растворение сплава на переменном токе промышленной частоты имеет следующие преимущества перед электролизом на постоянном и реверсируемом токе:
• Высокое извлечение рения и никеля в азотнокислый раствор (88,5 и 99,9%, соответственно), вольфрама, молибдена, тантала и ниобия в шлам (99,2% в среднем), из которого вольфрам и молибден легко извлекаются в щелочной раствор выщелачиванием гидроксидом натрия или аммония.
• Высокое содержание тантала и ниобия в шламе (до 81%).
3. На основе полученных экспериментальных данных получены следующие математические модели:
• Зависимости выхода по току на аноде при электролизе в азотнокислых и сернокислых электролитах от плотности тока и концентрации кислоты в растворе.
• Зависимости удельного расхода энергии от плотности тока и концентрации кислоты в растворе.
4. На основе полученных математических моделей найдены оптимальные параметры процессов электролиза.
5. Предложена принципиальная технологическая схема переработки жаропрочного сплава электролизом.
Список литературы
- Постникова C.B., Цориева Н. С. Исследование процессов получения и очистки рассеянных элементов // Научн. тр. Гиредмета, t.XXXVIII. М.: ОНТИ Гиредмета, 1972. С. 54 -62.
- Бибикова В.И., Нисельсон Л. А., Василевская И. И., Васильева AT. //Научн. тр. Гиредмета, т.60. М.: Металлургия, 1974. С. 60 66.
- Нисельсон Л.А., Василевская И. И., Николаев Р. К., Васильева А.Г.-В сб. «Металлургия рения». М.: Наука, 1970. С. 91−95.
- Зеликман А.Н., Крейн O.E. Гидрометаллургические и хлорные процессы в производстве редких металлов // Научн. тр. МИСиС, т.75. М.: Металлургия, 1972. С. 99−105.
- Зеликман А.Н., Крейн O.E., Шулешко Г.А. II Цветные металлы. 1972. № 7. С. 63 65.
- M.J. Ferrante, F.E. Black, A.D. Fugate and F.A. Skirvin. II Report Investing. № 7254,1969, U.S. Burean of Mines, Washington.
- Product Licensing Index № 79, 1970. P. 5.
- Bojanowka A., PajakL, Lach. E. Pr. nauk Inst. Chem. nieorgan metalurg piewriast. 1973, № 17. C. 377 393.
- Пат. 52−93 128 (Япония). Извлечение рения из рений-вольфрамовых сплавов I Кондзуми Хидэо, Ито Масаёси, Араки Тосихару. 1979.
- Ramgvist L. Modern development in powder Metallurgy, v. 4, New-York -London, 1971.
- И .Амосов B.M., Карелин Б. А., Кубышкин B.B. Электродные материалы на основе тугоплавких металлов. М.: Металлургия, 1976. С. 113 119.
- YlAmosov V.M. // Nemzetkozi konferencioja a szinesfemek gazdasgos felhasznalasarol. Budapest, 1974, oct. 14−18.
- A. c. 303 364 (СССР). Устройство для переработки отходов металлического вольфрама / Амосов В. М., Луцкий В. К., Бродский С. И. и др. 1971.
- Балихин B.C., Резниченко В. А., Корыева СТ. и др. // Цветные металлы. 1972. № 11. С. 65−67.
- Metal Bulletin, 1968, № 5349. P. 23.16.Пат. 3 407 127 (США). 1968.
- Айтекеева С.Н., Агапова Л. Я., Пономарева E.K, Абишева З. С. Электрохимическая переработка рений-, вольфрамсодержащих отходов и получение вольфрам-рениевых покрытий // Комплексное использование минерального сырья. 2000. № 5 6. С. 27−30.
- A.c. 1 726 545 (СССР). Способ переработки молибденовых или вольфрамовых сплавов / Белов С. Ф., Игумнов М. С., Левин A.M., Меньшиков О. Д., Гимелъфарб Ф. А., Черенков A.B. 1992.
- Попов С. А., Малевский Н. П., Терещенко Л. М. Алмазно-абразивная обработка металлов и твердых сплавов. М.: Машиностроение, 1977. С. 263.
- Пат. 2 189 402 (РФ). Способ переработки отходов твердых сплавов / Алкацев М. И, Гуриев В. Р. 2002.
- Палант A.A., Левин A.M., Брюквин В. А. Электрохимическая переработка вольфрамсодержащих карбидных отходов твердых сплавов // Цветные металлы. 1999. № 8. С. 42 45.
- Бибикова В. И., Мару нова К. В., Бардин В. А.- В сб. «Рений». М.: Наука, 1976. С. 9−15.
- Поляков Б. И., Гуревич Е. А., Румянцев В. К., Цыганов Г. А., Калъков А., А. Поведение рения и его сплавов с молибденом при анодном растворении в щелочном электролите // Тр. IV Всесоюз. совещ. по проблеме рения. М., с. 114−116.
- Поляков Б. И., Гуревич Е. А., Румянцев В. К., Цыганов Г. А. Анодное растворение вольфрама, молибдена и их сплавов в щелочном электролите // В сб.: Химия и химическая технология редких и цветных металлов. Ташкент, 1974. С. 8 11.
- Дюсебеков Б., Иманходжаев С., Артыкбаев Т. Д., Хамудханова Ш. Х. Растворение молибдена и вольфрама в азотной кислоте // Тез. докл. IV
- Гуриев P.A. Исследование и применение электролиза на переменном токе в металлургии тугоплавких металлов и твердых сплавов: Дис. канд. техн. наук. Орджоникидзе: Северо-Кавказский горно-металлургический институт. 1982. С. 169.
- Палант A.A., Брюквин В. А. Электрохимическая переработка металлических отходов вольфрама и молибдена в аммиачных электролитах под действием переменного тока // Металлы. 2004. № 2. С. 79 -82.
- Дорошенко М.М., Еремин E.H., Жеребцов С. Н. Регенерация отходов жаропрочных сплавов методом электрошлакового переплава И Сборник научных трудов Омского государственного технологического университета. Омск: Изд-во ОмГТУ, 2000. С. 164 169.
- Пат. 2 146 720 (РФ). Способ переработки вторичных материалов / Мироевский Г. П., Ермаков И. Г., Козырев В. Ф., Голов АН., Волков Л. В., Одинцов В. А., Хомченко O.A. 2000.
- Истрашкина М.В., Передереева З. А., Фомин С. С. Перспективные технологии извлечения рения из отходов никелевых сплавов // В сб. «Гиредмет 70 лет на службе в металлургии редких металлов и полупроводников». М.: ЦИНАО, 2001. С. 111 — 119.
- Травкин В. Ф., Кубасов В. Л., Нехорошее Н. Е. //Цв. металлургия. 1998. № 4. С. 32−36.
- Травкин В.Ф., Якшин В. В., Глубокое Ю. М., Астахова О. Н. Экстракционный процесс извлечения рения гексабутилтриамидом фосфорной кислоты // Цветная металлургия. 1999. № 8 9. С. 27 — 29.
- Пат. 2 101 371 (РФ). Способ извлечения рения и молибдена жидкостной экстракцией вторичными аминами / Палант A.A., Петрова В. А., Яценко H.A., Тагиров Р. К. 1996.
- Холмогоров А.Г., Юркевич Т. Н., Кириллова В. П. Исследование ионообменного извлечения рения и молибдена из азотнокислых растворов // Комплексное использование минерального сырья. 1981. № 3. С. 51 55
- Балмасов Г. Ф., Блохин A.A., Копырин A.A. Исследование сорбции рения низкоосновными анионитами из нитратно-сульфатных растворов // Цветная металлургия. 1994. № 11. С. 44 47.
- Пат. 2 227 170 (РФ). Способ извлечения рения / ГУЛ «Всероссийский научно-исследовательский институт химической технологии». 2002
- Пат. 3 894 866 (США). Способ извлечения рения из разбавленных растворов. 1975.
- Справочник по редким металлам. Под ред. В. Е. Плющева. М.: Мир, 1965. С. 619.
- Новик Ф.С., Арсов Я. Б. Оптимизация процессов технологии металлов методами планирования экспериментов. М.: Машиностроение- София: Техника, 1980. 304. е.
- Гуриев В.Р., Алкацев М. И., Гуриев P.A. Электрохимическое растворение сплавов на основе вольфрама под действием переменного тока // Сборник научных трудов аспирантов. Владикавказ: СКГТУ. 1999. С. 50.
- Яковлев М.А., Алкацев М. И. Извлечение рения из жаропрочного сплава анодным растворением на переменном токе 50 Гц в азотнокислом электролите // Труды молодых ученых. Владикавказский научный центр РАН. 2005. № 3.
- Яковлев М.А., Алкацев М.И, Линьков В. А. Извлечение рения из жаропрочного сплава анодным растворением на постоянном токе // Труды молодых ученых. Владикавказский научный центр РАН. 2004. № 4. С. 27.
- Паравян Н. Из нихрома чистый никель // Химия и жизнь. 1996. № 2 (пилотный). С. 86.
- Ниобий и тантал / А. Н. Зеликман, Б. Г. Коршунов, А. В. Елютин, М. М. Захаров. М.: Металлургия, 1990. 296 с.
- Алкацев М.И. Теоретические основы процессов цементации. Владикавказ: Терек, 1994. 70 с. 51 .Зеликман А. Н., Коршунов Б. В. Металлургия редких металлов. М.: Металлургия, 1991.432 с.
- Положения диссертации опубликованы в следующих работах:
- Яковлев М.А. Обзор способов переработки отходов ренийсодержащих сплавов // Труды молодых ученых. Владикавказский научный центр РАН. 2004. № 1. С. 23−29.
- Яковлев М.А., Алкацев М. И., Линьков В.А Извлечение рения из жаропрочного сплава анодным растворением на постоянном токе // Труды молодых ученых. Владикавказский научный центр РАН. 2004. № 4. С. 2731.
- Яковлев М.А. Извлечение рения из жаропрочного сплава анодным растворением в серной кислоте // Труды молодых ученых. Владикавказский научный центр РАН. 2005. № 1. С. 50−52.
- Яковлев М.А., Алкацев М. И. Извлечение рения из жаропрочного сплава анодным растворением на переменном токе 50 Гц в азотнокислом электролите // Труды молодых ученых. Владикавказский научный центр РАН. 2005. № 2.
- Яковлев М.А. Извлечение рения из жаропрочного сплава анодным растворением с использованием реверсируемого тока // Труды молодых ученых. Владикавказский научный центр РАН. 2005. № 3.