Роль фенольных гидроксильных групп в процессах активации лигнина хвойных пород древесины
Растительное сырье широко используется во многих отраслях промышленности. Около 13% заготавливаемой в мире древесины идет на химическую переработку, в результате которой эффективно используется лишь углеводная часть (40−50% исходного сырья). Характерными чертами этой отрасли являются крупнотоннажные отходы и большие жидкостные потоки, а также высокая токсичность сточных вод. Образующиеся… Читать ещё >
Содержание
- 1. АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР 9 Строение природного лигнина и методы его исследования
- 1. 2. Образование и свойства сульфатного лигнина
- 1. 3. Образование и свойства гидролизного лигнина
- 1. 4. Основные направления химической переработки технических лигнинов
- 1. 5. Выводы по аналитическому обзору и обоснование цели и задач исследования ''в «
- 2. МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТ
- 2. 1. Объекты исследования Ч
- 2. 2. Методы исследования
- 2. 2. 1. Варочные эксперименты
- 2. 2. 2. Щелочная и пероксидная обработка лигнинов
- 2. 2. 3. Обработка гидролизного лигнина хлоруглеводородами ^
- 2. 2. 4. Определение параметров нуклеофильности 4 фенольных гидроксилов
- 2. 3. Аналитические методы
- 2. 3. 1. Определение группового состава
- 2. 3. 2. Определение функционального состава
- 3. 1. 1. Растворение протолигнина в условиях сульфатной варки
- 3. 1. 2. Изменение функционального состава протолигнина в условиях сульфатной варки
- 3. 2. Активация гидролизного лигнина в условиях щелочной и пероксидной обработки
- 3. 2. 1. Растворение гидролизного лигнина при щелочной обработке
- 3. 2. 2. Изменения функционального состава гидролизного лигнина при щелочной обработке
- 3. 2. 3. Изменение функционального состава и растворение гидролизного лигнина при обработке сульфатными щелоками
- 3. 2. 4. Изменение функционального состава и растворение гидролизного лигнина при пероксидной обработке
- 3. 3. Реакционная способность и свойства активированных лигнинов
- 3. 3. 1. Оценка фенольной нуклеофильной активности лигнинов
- 3. 3. 2. Взаимодействие гидролизного лигнина с хлоруглеводородами
- 3. 3. 3. Применение гидролизного лигнина для утилизации хлорсодержащих химических отходов 137 3.3.4 Испытания хлорсодержащего гидролизного лигнина в качестве добавки к резиновым композициям
Роль фенольных гидроксильных групп в процессах активации лигнина хвойных пород древесины (реферат, курсовая, диплом, контрольная)
Растительное сырье широко используется во многих отраслях промышленности. Около 13% заготавливаемой в мире древесины идет на химическую переработку, в результате которой эффективно используется лишь углеводная часть (40−50% исходного сырья). Характерными чертами этой отрасли являются крупнотоннажные отходы и большие жидкостные потоки, а также высокая токсичность сточных вод. Образующиеся вторичные продукты, в числе которых технические лигнины, являются источником потенциально ценного промышленного сырья. Количество лигнинсо-держащих отходов только при варке целлюлозы составляет во всем мире около 50 млн т в год.
На практике технические лигнины используют, в основном, в качестве топлива: 99,9% сульфатного лигнина сжигается при регенерации варочного щелока, также сжигается 35% гидролизного лигнина при общем коэффициенте полезного использования менее 40%. Среди причин, ограничивающих применение лигнинов в качестве химического сырья по сравнению с продуктами переработки нефти и газа — сложное строениехимическая неоднородность и полидисперсностьзначительное количество примесейвысокая стоимость очистки и переработки.
С другой стороны, природное происхождение лигнинов во многих случаях определяет относительную безвредность технологий их переработки, а также способность материалов, изготовленных из них, подвергаться биоразложению в условиях окружающей среды. В отличие от традиционных источников органических соединений лигнины являются возобновляемым ресурсом. Рациональное использование лигнина способствовало бы решению многих экономических и экологических проблем.
Развитие современных технологий глубокой переработки растительных полимеров требует все большего понимания строения и реакционной способности природного лигнина и продуктов его превращений. Одним из перспективных направлений является изучение структурных изменений лигнина в процессах химической переработки лигноцеллюлозных материалов и химической модификации технических лигнинов. Происходящие при этом изменения свойств указывают на то, что лигнин претерпевает превращения как на макромолекулярном уровне, так и в пределах структуры элементарного звена. В последнем случае важную роль играет изменение функционального состава, т. е. характера и количества функциональных групп и структурных фрагментов, среди которых прежде всего следует отметить наиболее представительные — гидроксильные группы.
Проблемы, возникающие при проведении исследований в этой области, обусловлены сложным, химически неоднородным строением природного лигнина. Имеющиеся на сегодняшний день данные о строении протолигнина дают лишь приближенную картину распределения функциональных групп и структурных элементов в матрице макромолекулы лигнина. Для понимания сути происходящих явлений достаточно обратить внимание на те структурные фрагменты, изменения которых определяют характер превращения лигнина в изучаемом технологическом процессе.
Целью данной работы является изучение взаимосвязи между изменениями количества фенольных гидроксильных групп лигнина и изменениями его растворимости в щелочной среде, а также выяснение роли этих групп в процессах активации и модификации лигнина, лежащих в основе щелочной делигнификации древесины, щелочной обработки гидролизного лигнина, получения хлорсодержащих технических лигнинов.
Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:
— изучение изменения в ходе сульфатной варки функционального состава различных фракций мягко выделенного препарата лигнина (модель протолигнина) и гидролизного лигнина;
— исследование группового и функционального состава фракций гидролизного лигнина, выделенных на различных стадиях щелочной и перок-сидной обработки технического гидролизного лигнина;
— разработка метода количественной оценки нуклеофильности феноль-ных гидроксильных групп различных препаратов лигнина и их модельных соединений;
— исследование взаимодействия гидролизного лигнина с хлоруглеводо-родами;
— исследование влияния добавок хлорсодержащих лигнинов на физико-химические свойства резиновых смесей.
Первоначальными объектами исследования были выделенные препараты лигнина. Из описанных в литературе моделей протолигнина был выбран медноаммиачный лигнин (лигнин Фрейденберга), практически лишенный углеводов. Обработка лигнинов различного происхождениямедноаммиачного и технического гидролизного, в условиях щелочной де-лигнификации приводит к схожим результатам: в элементарных звеньях лигнина происходит образование определенного количества фенольных гидроксилов (функционализация), обеспечивающего растворимость лигнина в щелочной среде.
Функционализация и растворение лигнина также наблюдались при высокотемпературной обработке гидролизного лигнина водными растворами гидроксида натрия. В ходе работы изучалось влияние температуры, концентрации щелочного раствора, продолжительности процесса на ряд характеристик: образование нерастворимой и щелочерастворимой фаз, распределение лигнинной и углеводной фракций по этим фазам, изменение количества основных функциональных групп лигнина. Выведено кинетическое уравнение щелочной активации и проведено сравнение с кинетическим описанием процесса щелочной делигнификации. Установлена зависимость между количеством образующихся фенольных гидроксилов и количеством растворившейся лигнинной фракции.
Рассмотрены нуклеофильные свойства лигнинов как полифеноль-ных соединений. Для количественной оценки нуклеофильности лигнинов разработан метод, в основе которого лежит реакция аминолиза их ацети-лированных препаратов. Величины, рассчитанные на основании экспериментальных кинетических данных, были использованы как параметры, характеризующие активность фенолов в реакциях с нуклеофильным механизмом. Метод применялся для оценки нуклеофильности фенольных структур различных типов лигнинов. Параметры нуклеофильности лигни-нов и их моделей представлены в шкале, позволяющей достаточно легко и наглядно сравнивать различные образцы друг с другом.
Нуклеофильная реакционная способность лигнина изучалась на примере взаимодействия гидролизного лигнина с хлоруглеводородами. Оценена эффективность связывания гидролизным лигнином индивидуальных хлоруглеводородов различного строения, а также хлорорганиче-ских компонентов отходов ряда химических производств. Высокая активность фенольных структур в этих реакциях указывает на перспективность совместной утилизации гидролизного лигнина и химических отходов промышленного органического синтеза.
В настоящей работе рассмотрено применение хлорсодержащего лигнина в качестве модифицирующей добавки в синтетический изопрено-вый каучук. Проведены испытания физико-механических свойств резиновых смесей на основе каучука СКИ-3 с добавками хлорлигнина.
Для повышения точности и надежности аналитических данных по функциональному составу лигнина пересмотрены существующие методы определения важнейших функциональных групп — гидроксильных и ме-токсильных групп. Возможности последнего метода расширены для определения алкокси-групп С1-С4. Усовершенствована методика определения углеводного состава лигноцеллюлозных материалов.
Автор выносит на защиту:
— результаты исследования закономерностей растворения природного лигнина при щелочной делигнификации хвойной древесины;
— результаты исследования закономерностей растворения лигнина при щелочной и пероксидной обработке лигнинов различного происхождения;
ОБЩИЕ ВЫВОДЫ.
1. Характер изменений кривых делигнификации и образования фе-нольных гидроксильных групп) при сульфатной варке медно-аммиачного лигнина и древесины хвойных пород аналогичен, в связи с чем лигнин Фрейденберга можно рассматривать как адекватную модель природного лигнина при изучении ицелочных варок хвойной древесины.
2. Сходный характер изменения количества фенольных гидроксильных групп в растворимой фракции лигнина Фрейденберга и природного лигнина подтверждает тезис о том, что образование фенольных гидрокси-лов определяет характер растворения лигнина при щелочных варках. Химическая обработка любых лигноцеллюлозных материалов с целью получения щелочерастворимого лигнина должна предусматривать образование определенного количества фенольных гидроксильных групп.
3. Активационные и кинетические параметры растворения лигнина при щелочной делигнификации древесины и щелочной активации гидролизного лигнина сравнимы по величине. Гидролизный лигнин в этом процессе в значительной степени освобождается от углеводовего полимерная структура, в основном, сохраняется после перехода в растворимое состояние. Количество образующихся в ходе активации фенольных гидро-ксилов, как и при щелочной делигнификации, определяет количество растворяющегося лигнина.
4. При обработке гидролизного лигнина сульфатными щелоками активированный лигнин образуется с меньшим расходом щелочи по сравнению со щелочной активацией. Полученные результаты могут быть использованы на предприятиях, где существуют гидролизное и сульфатное производства.
5. Пероксидная обработка гидролизного лигнина, в отличие от щелочных методов, не приводит к образованию фенольных гидроксилов в количестве достаточном, чтобы обеспечить растворимость лигнина.
6. Кинетические характеристики реакции аминолиза ацетилирован-ных производных фенолов, выраженных в единицах рКа, могут служить параметрами нуклеофильности этого класса соединений. Показано, что щелочные лигнины близки по нуклеофильности и могут эффективно применяться как химически однородные полифенольные соединения в процессах, основанных на реакциях нуклеофильного замещения.
7. В реакциях гидролизного лигнина с хлоруглеводородами происходит алкилирование фенольных гидроксилов по механизму нуклеофильного замещения. При взаимодействии с полихлоруглеводородами С2-С3 введение атомов хлора в лигнин не сопровождается образованием структур, содержащих «ароматический» хлор — потенциальный источник диоксинов.
8. Обработка технических лигнинов хлорсодержащими химическими отходами может быть использована для разработки технологических схем совместной утилизации с получением практически полезных материалов. Добавка хлорлигнина, полученного по разработанному методу, в резиновые смеси на основе синтетического каучука СКИ-3 увеличивает их коге-зионную прочность, не ухудшая при этом других физико-механических показателей.
Полученные результаты исследования поведения фенольных гидро-ксильных групп в процессах активации и модификации лигнинов могут представить интерес для решения ряда экономических и экологических проблем лесной и химической отраслей. Разработанные и усовершенствованные методы группового и функционального анализа лигноцеллюлоз-ных материалов могут быть рекомендованы к использованию в практике научно-исследовательских учреждений и в учебном процессе.
Список литературы
- Лигнины: Структура, свойства и реакции. Под ред. Сарканена К. В. и Людвига К. Х. Перевод с англ. — М.: Лесная промышленность, 1975.-629 с.
- Фенгел Д., Вегенер Г. Древесина: Химия. Ультраструктура. Реакции. М.: Лесная промышленность, 1988. — 512 с.
- Freudenberg К. Lignin: Its Constitution and Formation from p-Hydroxycinnamyl alcohols // Science. 1965. — V.148. № 3670. -P.595−600
- Glasser W.G., Glasser H.R. The evaluation of lignins chemical structure by experimental and computer simulation techniques // Paperi ja Puu. 1981. — T.63, № 2. — P.71−83.
- Erickson M., Larsson S., Miksche G.E. Gaschromotografische Analyse von Ligninoxydationsproducten. VIII. Zur Struktur des Lignins der Fichte //Acta Chem. Scand. 1973. — V.27. — P.903−914.
- Nimz H. Das Lignin der Buche-Entwurfeines Konstitutions-schemas // Angew. Chem. 1974. — V.13. — P.313−321.
- Блажей А., Шутый Л. Фенольные соединения растительного происхождения. М.: Мир, 1977. — 103 с.
- Фрейденберг К. К вопросу о химии и биогенезе лигнина // Химия и биохимия лигнина, целлюлозы и гемицеллюлоз. М.: Лесная промышленность, 1969. — С.3−14.
- Gellerstedt G., Robert D. Quantitative 13C NMR analysis of kraft lignin //Acta Chem.Scand. 1987. — B.41, № 7. — P.541−546.
- Чупка Э.И., Кондакова М. Э., Бутаева И. Л., Кутневич A.M., Сергеев
- А.Д. К вопросу о механизме образования серосодержащих соединений при сульфатной варке // Химия древесины. 1991. — № 5. -С.26−29.
- Kirk Т.К. Effects of a brown-rot fungus, Lenzites trabea, on lignin in spruce wood // Holzforschung. 1975. — Bd.29. H.3. — S.99−107
- Kirk Т.К., Chang H. Decomposition of lignin by white-rot fungi. I. Isolation of heavily degraded lignins from decayed spruce // Holzforschung. 1974. — Bd.28. H.6. — S.217−222
- Brunov G., Ede R.M., Lapierre G., Simola L.K. Lignins released from Picea abies suspension cultures true native spruce lignins? // Cellu-con-90: Book of abstracts. — Bratislava, Czechoslovakia. — 1990. -P.61.
- Грушников О.П., Елкин В. В. Достижения и проблемы химии лигнина. М.: Наука, 1973. — 296 с.
- Шорыгина Н.Н., Резников В. М., Елкин В. В. Реакционная способность лигнина. М.: Наука, 1976, — 368 с.
- Pla F., Yan J.F. Branching and Functionality of lignin moleculers // J. Wood Chem. Technol. 1984. — V.4, № 3. — P.285−299.
- Berry R.M., Bolker H.I. The topochemical effect in acid-sulphite delignification: A theoretical analysis II J. Pulp Pap. Sci. 1986. -V.12, № 1. — P. 16−19.
- Brauns F.E., Brauns D.A. The Chemistry of Lignin. Supplement Volume. Academic Press, New York, 1960.
- Zbinden R. Infrared Spectroscopy of High Polymers. Academic Press, New York — London. 1964. — 264 p.
- Chen F., Chen J. FTIR Study of lignin from Eucalyptus // Xianweisu Kexue Yu Jishu. 1994. — V.2, № 2. — P. 14−20.
- Афанасьев Н.И., Иванова М. И., Форофонтова С. Д. Гидродинамические свойства лигносульфонатов // Химия древесины, 1993. -№ 5. С.42−51.
- Nimz Н.Н., Robert D., Faix О., Nemr M. Carbon-13-spectren of lignins. 8. Structural differences between lignins of hardwoods, softwoods, grasses and compression wood. Holzforschung 1981.-Bd.35. H.1. — S. 16−26.
- Shevchenko S.M., Bailey G.W., Yu Y.S., Akim L.G. Nanoscale morphology of lignins and their chemical transformation products // TAPPI Journal. 1996. — V. 79, № 3. — P. 227−236.
- Adler E. Lignin chemistry past, present and future // Wood Sci. Tech no I. — 1977. — V.11.- P. 169−218.
- Sakakibara A. A srtructural model of softwood lignin // Wood Sci. Technol. 1980. — V.14. — P.89−100.
- Glasser W.G. Lignin // In: Pulp and Paper. Chemistry and Chemical Technology (Casey J.P., Ed.), Vol. I. Wiley-lntersci., New York. -1980. P. 39−111.
- Chang H.M., Cowling E.B., Brown W., Adler E., Mikshe G. Comparative studies on cellulosic enzyme lignin and milled wood lignin of sweetgum and spruce // Holzforschung. 1975. — Bd.29, H.5. — S.153−159.
- Wegener G., Stoll M. Fast isolation of milled wood lignin using ultrasound // Cell Chem. Technol. 1976. — V.10. № 5. — P.611−616.
- Закис Г. Ф. Функциональный анализ лигнинов и их производных. -Рига- Зинатне, 1987. 230 е.-
- Богомолов Б.Д., Попова Г. И., Соколов О. М., Кочергина Г. Г. Об изменении молекулярного веса диоксанлигнина сосны при щелочных варках // Изв. ВУЗов: Лесной журнал. 1974. — № 1. — С.104−108.
- Коваленко Е.И., Котенко Н. П. Электрохимическое нитрование лигнина // Журнал прикладной химии. 1990. — Т.63. Вып.2. — С.389−395.
- Каницкая Л.В., Дейнеко И. П., Кушнарев Д. Ф., Клемпер А. В., Кала-бин Г.А. Количественная спектроскопия ЯМР 1Н и 13С лигнина // Химия древесины. 1989. — № 6 — С. 17−23.
- Евстигнеев Э.И., Курзин А. В., Платонов А. Ю., Майорова Е. Д. Лигнин Фрейденберга как модель для изучения процессов щелочной делигнификации древесины //Журнал прикладной химии. 1996. -Т.69. Вып.1. — С.148−153
- Freudenberg К. Lignin // Modern Methods of Plant Analysis. Vol.3. (Paech K., Tacey M.V. Eds). Berlin, Springer, 1955. — P.499−516.
- Евстигнеев Э.И., Майорова Е. Д., Платонов А. Ю. Щелочная делиг-нификация древесины и функционализация лигнина. 1. Фенольные гидроксильные группы // Химия древесины. 1990. — № 6. — С.41−46
- Evstigneyev Е., Maiyorova Н., Platonov A. Lignin functionalization and the alkaline delignification rate // Tappi Journal. 1992. — V.75, № 5. -P. 177−182
- Богомолов Б.Д. Некоторые вопросы химизма сульфатной и натронной варок целлюлозы // Труды J1TA им. С. М. Кирова, выпуск 75. Л., ЛТА, 1956. — С.173−182.
- Богомолов Б.Д., Сапотницкий С. А., Соколов О. М., и др. Переработка сульфатного и сульфитного щелоков: Учебник для вузов // М.: Лесная промышленность, 1989. 360 с.
- Redinger L. Alkali lignin, its condensation products with phenols, and preparation of curable resins // Monatsber. Deut. Akad. Wiss. (Berlin). 1961, — Bd.3. № 10. — S.571−578
- Никитин В.М., Оболенская A.B. Карбоксильные группы в щелочном лигнине // Труды ЛТА им. С. М. Кирова, выпуск 75. Л., ЛТА, 1956.-С.79−82.
- Fengel D., Wegener G., Feckl J. Characterization of analytical and technical lignins. I. Chemical analyses // Holzforschung. 19 811. Bd.35. H.2. S.51−57
- Loschbradt F., Wetlesen C.U. Physicochemical properties of sulfate pulp chlorolignin // Svensk Papperstidn. 1958. — V.61. № 18B. -P.656−664
- Mintz M. S., Lacey R. E., Lang E. W. Separation of pulping liquor components with electrodialysis processes // Tappi. 1967. — V.50. № 3. — P. 137−146.
- Brauns F. E. The Chemistry of Lignin. New York: Academic Press, 1952. — P. 189—197.
- Gupta P.R., Goring D.A.I. Physicochemical studies of alkali lignin. III. Size and shape of the macromolecules // Can. J. Chem. 1960. -V.38. — P.270−279
- Marton J., Marton T. Molecular weight of kraft lignin // TAPPI. 1964. -V.47, № 8. — P.471−476.
- Богомолов Б.Д., Тиранов П. П., Бабикова Н. Д. Исследование сульфатного лигнина промышленной выработки // Химия древесины. -1975. № 3. — С.52−54.
- Чудаков М.И. Промышленное использование лигнина. М.: Лесная промышленность, 1983. — 200 с.
- Connors W.J., Sarkanen S., McCarthy J.L. Gel chromatography and association complexes of lignin // Holzforschung. 1980. — Bd.34. H.3. — S.80−85.
- Brown W. Solution properties of lignin. Thermodynamic properties and molecular weight determinations II J.Appl.Polym.Sci. 1967. — V.11, № 11. — P.2381−2396.
- Лоренцсон A.B., Чернобережский Ю. М., Дягилева А. Б. Растворимость сульфатного лигнина в водных растворах электролитов // Лесохимия и органический синтез. Тезисы докладов совещания. -Сыктывкар, 1996, — С. 93.
- D.Dong, A.L.Fricke, B.M.Moudgil, Н. Johnson. Electrokinetic study of kraft lignin II Tappi Journal. 1996. — V.79. № 7. — P.191−197.
- Lindberg J.J. Solubility and hydrogen-bond formation of lignins. Paperi Puu.-1960.-V.42. P. 193−196.
- Новикова Л.Н., Кравец H.A., Артинов Н. Б. Взаимодействие лиг-нинных веществ с тяжелыми металлами // 7-ая Всесоюзная конференция по химии и использованию лигнина. Тезисы докладов. -Рига, 1987. С.142−144.
- Закис Г. Ф., Мекша М. В., Ринка Л. А. О новой трактовке понятия «алкалилигнин» // 7-ая Всесоюзная конференция по химии и использованию лигнина. Тезисы докладов. Рига, 1987. — С.42−44
- Корольков И.И. Перколяционный гидролиз растительного сырья. -М.: Лесная промышленность, 1990. 270 с.
- Леванова В.П. Лечебный лигнин. Санкт-Петербург. Центр сорб-ционных технологий. 1996. — 136 с.
- Harris J.F. Acid hydrolysis and dehydratation reactions for utilizing plant carbohydrates // Appl. Polym. Symp. 1975. — № 28. (Proc. Cel-lulol. Conf., 8th, 1975, Vol.1). — P.131−144.
- Goldstein I.S. Chemicals from lignocellulose // Biotechnol. Bioeng. Symp. 1976. — V.6. (Enzym. Convers. Cellul. Mater.: Technol. Appl. Symp. Proc., 1975). — P.293−301.
- Hearon W.M., MacGregor W.S., Goheen D.W. Sulfur chemicals from lignin // Tappi. 1962. — V.45. № 1. — P.28A, 30A, 34A, 36A.
- Yasuda S., Terashima N., Ito I. // Japan Tappi. 1983. — V.4. — P.56−61.
- Masamitsu F., Masami S., Isao A. Structure and Depolymerization of Acid-Condensed Lignin // Holzforschung. 1990. — Bd. 44, H.5. -S.357−366.
- Gierer J. The Chemistry of Delignification // Holzforschung 1982. -Bd.36, H.1.-S. 43−51−55−65.
- Арбузов В.В. Композиционные материалы из лигнинных веществ. -М.: Экология, 1991. 208с.
- Изумрудова Т.В., Деревенчук Л. Н., Шорыгина Н. Н. Модификация гидролизного лигнина окислением перекисью водорода // Журналприкладной химии. 1964. — Т.37, № 7. — С. 1638−1640.
- Мароне И.Я., Маслов В. Е., Славин М. А., Клепиков Н. С. Использование лигнина в качестве энергетического топлива. Обзор ОНТИ. -М.: Главмикробиопром, 1979. 45 с.
- Сухановский С.И., Чудаков М. И. Щелочная активация гидролизного лигнина // Журнал прикладной химии. 1956. — Т.29, № 3. — С.410−415.
- Беляев В.Д., Карманов А. П. Получение и исследование растворимых производных гидролизного лигнина // Труды Коми научного центра УрО АН СССР. 1990. — № 109. — С.33−36.
- Каницкая Л.В., Иванова Н. В., Горохова В. Г., Бабкин В. А. Исследование состава «лигногуминовых веществ» методом количественной спектроскопии ЯМР 1Н и 13С // Химия в интересах устойчивого развития. 1996. — Т.4. — С.275−279.
- Виноградова Л.Г., Киприанова А. Ф., Никитина Т. В., Федоров М. К. Электроповерхностные свойства гидролизного лигнина // Журнал прикладной химии. 1990. — Т.63, № 2. — С.473−475.
- Телышева Г. М. Направленная модификация структуры и свойств лигнина как полифункционального полимера // 7-ая Всесоюзная конференция по химии и использованию лигнина. Тезисы докладов. Рига, 1987. — С.165−168.
- Чудаков М.И., Сухановский С. И. Расщепление лигнинового комплекса в среде инертного теплоносителя // Труды ЛТА им. С. М. Кирова, выпуск 75. Л., ЛТА, 1956. — С.121−131.
- Каширский В.Г. О комплексном использовании гидролизного лигнина // Гидролизная и лесохимическая пром-сть. 1990. — № 6. -С.2−3.
- Разработка научных основ комплексной переработки твердого углеводородного сырья (КАУ, лигнина, древесных отходов). Отчет по НИР. Красноярск, Сибирский технологический ин-т, 1987. — 92с.
- Домбург Г. Э. Термические реакции лигнина и его карбонизация //7.ая Всесоюзная конференция по химии и использованию лигнина: Тезисы докладов. Рига, 1987. — С. 120−121.
- US Patent 4 739 040, publ. 19.04.1988. Naae D., Whittington L, Ledoux W., Debons F. Surfactants from Lignin.
- Wienhaus O., Fischer F., Schiene R. Die Hydrogenolyse von Lignin — ein aussichtsreiches Abbauverfahren zur Gewinnung organischer Grundchemikalien // Zellstoff und Papier. 1976.- Bd.25. № 7. — S.109−116.
- Сибарова M.H., Комаров A.A., Казарновский A.M. Моделирование «гумификации» гидролизного лигнина путем его окисления в щелочной среде // 7-ая Всесоюзная конференция по химии и использованию лигнина. Тезисы докладов. Рига, 1987. — С.258.
- Прокшин Г. Ф. Исследование деметилирования и деструкции гидролизного лигнина при нагревании с водными растворами сульфида натрия. Автореферат дисс.. к.т.н. Рига, Ин-т химии древесины АН Латв. ССР, 1969, 20с.
- Демин В.А., Герман Е. В. Активация остаточного лигнина сульфатной целлюлозы под действием кислот и электрофилов // Лесохимия и органический синтез. Тезисы докладов совещания. Сыктывкар, 1994.- С. 52.
- Дейнеко И.П., Евтюгин Д. В., Дмитриев Г. М. Окисление гидролизного лигнина молекулярным кислородом в кислой среде // Химическая переработка древесины и древесных отходов: Межвуз. сб. науч. Трудов. Л., ЛТА, 1987. — С.65−69.
- Виленчук С.Ф., Блохин В. В. Окислительно-восстановительные свойства продуктов окисления гидролизного лигнина // 7-ая Всесоюзная конференция по химии и использованию лигнина. Тезисы докладов. Рига, 1987. — С.65−66.
- Гитерман В.Ф., Соколова И. В., Егоров А. Е., Раскин М. Н. Биостимуляторы из гидролизного лигнина в дрожжевом производстве // 7-ая Всесоюзная конференция по химии и использованию лигнина. Тезисы докладов. Рига, 1987. — С.254−256.
- Любешкина Е.Г. Лигнины как компонент полимерных композиционных материалов // Успехи химии. 1983. — Т.52, вып.7. — С. 11 961 224.
- Изумрудова Т.В., Деревенчук Л. Н., Архипова Ф. И., Шорыгина H.H. Модификация лигнина с целью получения водорастворимого производного // Журнал прикладной химии. 1965. — Т.37, № 11. -С.2614−2616.
- A.c. 1 578 147 СССР, опубл. 15.07.1990. Сибарова М. Н., Комаров
- A.A., Ефимов В. Н., Михайлов Г. С., Кравченко Т. С. Способ переработки гидролизного лигнина.
- US Patent 4 739 041, publ. 19.04.1988. Morrow L.R., Dague M.G., Whittington L.E. Alkylated oxidized lignins as surfactants.
- Лодыгин B.A., Сюткин В.H., Романчук H.И., Сюткина В.Г., Попов
- B.М. Исследование процессов растворения гидролизных лигнинов в системе Н2О2 СН3СООН II Лесохимия и органический синтез: Тезисы докладов совещания. — Сыктывкар, 1996. — С. 121.
- Hsu О.H., Glasser W. Polyurethane foams from lignins // Wood science. 1976. — V.9, № 2. — P.97−103.
- Казарновский A.M. Исследование процесса окислительного аммо-нолиза гидролизного лигнина. Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата тех. наук. Л., ЛТИЦБП, 1974. -20с.
- Рубинчик Г. Ф., Таджиев А. Т., Беглов Б. М. Получение активных реагентов из гидролизного лигнина и взаимодействие их с фосфатом калия // Журнал прикладной химии. 1992. — Т.65, вып.1.1. С. 195−200.
- US Patent 4 732 572, publ. 22.03.1988. Dilling P. Amine salts of sulfomethylated lignin.
- Гелес И.С., Понькина H.A., Литвинова В. Б. Активированный гидролизный лигнин как сорбент синтетических катионных красителей // Химическая переработка древес, и недревес, сырья. Л., ЛТА. 1989.- С.24−28.
- Щербакова В.Я., Марина М. В., Чиркова Е. А. Изучение процесса модифицирования гидролизного лигнина в водных растворах солей металлов // 7-ая Всесоюзная конференция по химии и использованию лигнина. Тезисы докладов. Рига, 1987. — С.232−233.
- Сухановский С.И., Чудаков М. И. Методы получения щелочного активированного лигнина и применение его в резиновой промышленности // Труды ЛТА им. С. М. Кирова, выпуск 75. Л., ЛТА, 1956. -С.109−119.
- Драганова Р., Ненкова С. К вопросу о химической структуре продукта, полученного щелочной обработкой гидролизного лигнина. Фракционное исследование II Cell. Chem. and Technol. 1990. -V.24, № 4. — P.489−497.
- Исаева Л.В., Леванова В. П., Суворов A.B., Григорюк Г. П. Изменение содержания и состава смолистых веществ в гидролизном лигнине при получении лечебного лигнина // Изв. ВУЗов. Лесной журнал. -1990. № 2. — С.90−93.
- Гелес И.С., Коржицкая З. А., Агеева М. И. Щелочная варка древесины в присутствии некоторых добавок. // Особенности процессов делигнификации при различных добавках. Петрозаводск, Карельский филиал АН СССР, 1986. С. 23−40.
- US Patent 3 123 569, publ. 03.03.1964. Borgfeldt M.J. Anionic bituminous emulsions.
- US Patent 4 521 336, выд. 04.06.1985. Dilling P. Process for preparig lignosulfonates.
- Nagieb Z.A. Utilization of Lignin p-Aminophenyl Carbamate as a Coupler for Dyeing Wool and Nylon // Journal of Applied Polymer Science. 1990. V.41. — P.2951−2958.
- Закис Г. Ф., Нейберте Б. Я. Аминопроизводные лигнинов // Лесохимия и органический синтез. Тезисы докладов совещания. Сыктывкар, 1996. — С. 67.
- Карлсоне Г. А., Якобсон М. К., Сергеева В. Н., Руплис А. А. Адсорбционные свойства модифицированных лигнинов // 7-ая Всесоюзная конференция по химии и использованию лигнина. Тезисы докладов. Рига, 1987. — С.239−240.
- Калашникова С.Г., Косенко В. А., Кулик А. П. Гидролизная мука -компонент высокомолекулярных композиций // 7-ая Всесоюзная конференция по химии и использованию лигнина. Тезисы докладов. Рига, 1987. — С.241−242.
- Марипова С.М., Пулатов Б. Х., Абдуазимов Х. А. Азопроизводные гидролизного лигнина в качестве наполнителей лакокрасочных материалов // V Межресп. конф. молодых ученых «Исслед. в обл. химии древесины». Тезисы докл. Рига, 1988. — С.88.
- Заплишный В.Н., Мойса Ю. Н., Котляров Н. С., Мойса В. А. Применение полимеров лигнина и его производных (обзор) // Пласт. Массы. 1992. — № 1. — С.56−61.
- Никифоров А.Ф., Астафьева О. В., Потеряева В. В. Сорбция молибдена азотсодержащим продуктом на основе гидролизного лигнина // Комплексное использование минерального сырья. 1987. — № 9. -С.61−63.
- Берлин А.Ад. Химическое модифицирование лигнина путем привитой полимеризации виниловых мономеров (обзор) // Химия древесины. 1982. — № 1. С.3−24.
- Muller P.C., Glasser W.G. Lignin’s Potential Contribution to the Feasibility of Biomass Conversion to Ethanol // Biotechnology and Bioengineering Symp. 1983. — № 13. — P.481−494.
- Tewari H.C., Singh S.V. Hydrophilation of spent liquor alkali lignins of wheat straw and bamboo. III. Properties of sulphonated and alkalitreated derivatives // Cellulose Chem. Technol. 1988. — V.22. -P.619−622.
- Чудаков M.И., Окунь M.Г. Получение нитрофенолов из гидролизного лигнина // Журнал прикладной химии.- 1962.- Т.35. № 7. С. 16 021 604.
- Изумрудова Т.В., Демьянова Е. А., Реагенты из лигнина и физико-химические обоснования их применения (обзор). М.: ЦНИИ информации и технико-экономических исследований по лесной, цел.-бум. и деревообрабат. пром-сти, 1968. — 22с.
- Егоров А.Е., Соколова И. В., Раскин М. Н. Новые данные о взаимодействии гидролизного лигнина с азотной кислотой // 7-ая Всесоюзная конференция по химии и использованию лигнина. Тезисы докладов. Рига, 1987. — С.215−216.
- Сюткин В.Н., Лодыгин В. А., Попов В. М., Романчук Н.И., Сюткина
- B.Г. Физико-химическая и инженерно-технологическая оценки процесса модификации гидролизного лигнина в системах нитраты-ортофосфорная кислота. // Лесохимия и органический синтез: Тезисы докладов совещания.- Сыктывкар, 1994, — С. 78.
- Химическая модификация гидролизного лигнина в комплексное органоминеральное удобрение II Серия препринтов сообщений «Научные рекомендации — народному хозяйству». Вып. 101- Сыктывкар, 1992. 16 с.
- Кузнецова H.H., Битюцкий Н. П. Некоторые аспекты механизма действия на высшие растения препаратов из гидролизного лигнина // 7-ая Всесоюзная конференция по химии и использованию лигнина. Тезисы докладов. Рига, 1987. — С.269−270.
- Озеров C.B., Паганяс И. К., Мельников Л. Ф. Азотнокислое разложение фосфорита Каратау в присутствии гидролизного лигнина // 14 Всесоюз. науч.-техн. конф. по технологии неорганических веществ и минеральных удобрений. Тезисы докл. Львов, 1988.1. C.55.
- Рубинчик Г. Ф., Таджиев А. Т., Адылходжаева Т. А. Получение активных реагентов на основе бурого угля и гидролизного лигнина и взаимодействие их с фосфатами кальция // Журнал прикладнойхимии, — 1985.- Т.58. № 4. С.724−729.
- Разработка технологии и аппаратуры производства лигнопродук-ции методом химической переработки. Заключительный отчет о НИР. Л., ВНИИГидролиз, 1987. — 132 с.
- Гупало А.П., Теодорович P.E., Ватаманюк Н. М. Синтез галогениро-ванных лигнинов и их гидролиз // Гидролизная и лесохимическая промышленность. 1992, № 1. — С.9−10.
- Гупало А.П., Ватаманюк Н. М., Теодорович P.E., Федорова Л. К. Га-логенирование лигнинов и фосфорилирование галоидлигнинов // 7-ая Всесоюзная конференция по химии и использованию лигнина. Тезисы докладов. Рига, 1987. — С.69−71.
- US Patent 4 925 923, publ. 15.05.1990. Yalpani M., Magdzinski L. Lignin having chemically bound sulfur and phosphorus groups mainly as thiophosphate, using phosphorus pentasulfide.
- Копанев A.C., Луганский И. Н., Чеботаев B.B., Шелученко В. В., Александрова Л. Н. Переработка реакционных масс стадии деток-сикации фосфорорганических отравляющих веществ типа VX лигнином // Российский химический журнал. 1995. — Т.39, № 4. — С.62−64.
- Телышева Г. М., Шульга Г. М., Соме A.B., Лагздинь Э. А. Модификация технических лигнинов водорастворимыми гетеросилоксанами II 7-ая Всесоюзная конференция по химии и использованию лигнина. Тезисы докладов. Рига, 1987. — С.202−203.
- Боголицин К.Г., Шкаев А. Н., Лисицын A.A. Физико-химия окислительного сульфирования лигнина // Лесохимия и органический синтез: Тезисы докладов совещания.- Сыктывкар, 1996.- С. 69.
- Kondo R., McCarty J.L. Condensation of lignins with coniferyl alcohol in alkaline aqueous solutions // J. Wood Chem. and Technol. 1985,-V.5, № 1. — P.37−52
- Соколова И.В., Парамонова Jl.Л., Чудаков М. И. Сульфирование лигнина и его модельных соединений сульфитом натрия в присутствии кислорода // Химия древесины. 1976. — № 4. — С. 117−118.
- US Patent 4 100 155, publ. 11.07.1978. Ashorn T.H.G., Laine P.E. Method of condensing and/or polymerizing sulfonated lignin containing materials.
- Лагуткина E.B., Першина Л. А. Взаимодействие гидролизного лигнина с гексаэтилтриамидофосфитом // Физико-химические методы исследования химических процессов. Барнаул, 1988/- С.79−81.
- Carraher С.Е., Sterling D.C., Butler С., Ridgway Т. Use of lignin-based materials in the selective inhibition of microorganisms. // Biotechnology and Bioactive Polymers. (Gabelein C. and Carraher C.E., Eds.) New York: Plenum Press. — 1994. — P.71−77
- US Patent 4 889 902, publ. 26.12.1989. Meister J.J. Soluble or crosslinked graft copolymers of lignin acrylamide and 2-hydroxylmethacrylate.
- Kelley S.S., Ward T.C., Glasser W.G. Multiphase Materials with Lignin. VI11. Interpenetrating Polymer Networks from Polyurethanes and Polymethyl Methacrylate // Journal of Applied Polymer Science. -1990. V.41. — P.2813−2828.
- US Patent 4 891 415, publ. 02.01.1990. Lin S.Y., Bushar L.L. Process for grafting lignin with vinilyc monomers using separate streams of initiator and monomer.
- Dournel P., Randrianalimanana E., Deffieux A., Fontanille M. Synthesis and polymerization of lignin macromonomers I. Anchoring of polymerizable groups on lignin model compounds // Eur. Polym. J. -1988. V.24, № 9. — P.843−847.
- US Patent 4 771 101, publ. 13.09.1988. Pruett W.P., Hyatt J.A., Hilbert
- S.D. Unsaturated polyesters colored with lignin.
- Антоновский С.Д., Никитин H.И. Получение искусственных смол из лигнина черных щелоков сульфатно-целлюлозного производства // Труды ЛТА им. С. М. Кирова, выпуск 75. Л., ЛТА, 1956. — С.83−96.
- А.с. 825 564 СССР, опубл. 30.04.1981. Арбузов А. А. Пресс-композиция на основе гидролизного лигнина.
- Потапов Г. П., Никулина Л. А., Федоров Э. И. Химическое модифицирование гидролизного лигнина акрилатом натрия // Химия древесины. 1990. — № 5. — С.40−43.
- Потапов Г. П., Федорова Э. И., Никулина Л. А. Получение модифицированного лигнина с ионообменными свойствами // Химия древесины. 1988. — № 5. — С.57−69, 121,122.
- US Patent 4 764 597, publ. 16.08.1988. Dilling P. Method for methilolation of lignin materials.
- US Patent 4 769 434, publ. 06.09.1988. Van der Klashorst G.H., Pizzi
- A., Cameron F.-A. Lignin derivative polymers.
- Jain R.K., Glasser W.G. Lignin derivatives. 2. Functional ethers // Holzforschung. 1993. — Bd.47. H.4. — S.325−332.
- Kelley S.S., Glasser W.G., Ward T.C. Engineering plastics from lignin. XV. Polyuretane films from chain-extended hydroxypropyl lignin II J. Appl. Polym. Sci. 1988.- V.36. — P.759−772.
- Медведева E.H., Иванова H.В., Горохова В. Г., Шишко А.А., Бабкин
- B.А. Использование активированного гидролизного лигнина для синтеза фенолформальдегидных смол // Лесохимия и органический синтез: Тезисы докладов совещания, — Сыктывкар, 1996,1. C.80.
- Keiji S., Yoshiro S., Takashi S. Preparation of Moderate-Temperature Setting Adhesives from Kraft Lignin.// 7th Int. Symp. Wood Pulp. Chem. Proceedings. V.2. Beijing, China, 1993. — P.566−575.
- Никитин В.M., Крошилова Т. М. Получение азопроизводных лигни-нов // Бумажная пром-сть.- 1965, — Т.40. № 2. С.3−4.
- Никитин В.М. О некоторых вопросах активирования лигнина щелочами // Химия древесины, вып. 4. Рига, 1969. — С. 37−42.
- Никитин Н.И., Чочиева М. М. Действие разбавленной щелочи на лигнин // Бумажная пром-сть.-1954.- Т.29. № 5. С.5−8.
- Draganova R., Nenkova S., Kumanova В. Chemical structure of lignin products obtained by treatment of technical hidrolysis lignin // Holzforschung. 1983. — Bd.37. H.2. — S.79−86.
- Freudenberg K., Dietrich E. Cuproxamlignin // Liebigs Ann. 1949. -H.563. -S.146.
- Закис Г. Ф. Синтез модельных соединений лигнина. Рига: Зинатне, 1980.-288 с.
- Gellerstedt G., Lindfors E.-L. Structural changes in lignin during kraft pulping // Holzforschung. 1984. — Bd.38. H.3. — S.151−158.
- Gellerstedt G., Lindfors E.-L. Structural changes in lignin during kraft cooking. Pt.4. Phenolic hydroxyl groups in wood and kraft pulps // Svensk Papperstid. 1984. — V.87. № 15. — P. R115 — R118.
- Robert D.R., Bardet M., Gellerstedt G., Lindfors E.-L. Structural changes in lignin during kraft cooking. Pt.3. On the structure of dissolved lignins // J. Wood Chem. Technol. 1984. — V.4, № 3. — P.239−263.
- Дерффель К. Статистика в аналитической химии. Пер. с нем. М.: Мир, 1994.-268 с.
- Оболенская А.В., Ельницкая З. П., Леонович А. А. Лабораторные работы по химии древесины и целлюлозы. Учебное пособие для вузов. М.- Экология, 1991, — 164 с.
- Lehrfeld J. Simultaneous gas-liquid chromatographic determination of aldoses and alduronic acids // J. Chromatogr. 1987. — № 408. — P.245−253.
- Swstnum E., Haglund P., Janson J. Determination of Carbohydrates in Cellulosic Materials by Gas-Liquid Chromatography // Svensk papper-stidn. 1966. — V.69, № 11. — P.381−385.
- Mansson P. Quantitative determination of phenolic and total hydroxyl groups in lignins // Holzforschung. 1983. — Bd.37, H.3. — S. 143−146.
- Mansson P. Selective deacetylation of aromatic acetates by aminoly-sis. Tetrahedron Lett.- 1982, — V.23, № 17. P. 1845−1846.
- Бобранский Б. Количественный анализ органических соединений. Пер. с польского. М.: Госхимиздат, 1961. — 270 с.
- Климова В.А. Основные микрометоды анализа органических соединений. М.: Химия, 1975. — 224 с.
- Петере Д., Хайес Дж., Хифтье Г. Химическое разделение и измерение. Теория и практика аналитической химии. Пер. с англ. М.: Химия, 1978. — 816 с.
- Ljunggren S. The significance of aryl ether cleavage in kraft delignifi-cation of soft wood // Svensk Papperstidn. 1980. — A.83, № 13. -S.363−369.
- Евстигнеев Э.И., Майорова Е. Д., Платонов А. Ю. Щелочная делиг-нификация древесины и функционализация лигнина. 1. Фенольные гидроксильные группы // Химия древесины. 1990. — № 6. — С.41−46.
- Евстигнеев Э.И., Платонов А. Ю., Майорова Е. Д., Курзин А. В. Роль функционализации лигнина в процессах щелочной делигнифика-ции древесины // 2-ая Межд. научно-техн. конф. «Пап-Фор-93»: Сборник информационных сообщений. Спб, 1993. — С. 14−15.
- Evstigneyev Е., Maiyorova Н., Platonov A. Lignin functionalization and reactivity in alkaline pulping // Proc. of 6th Int. Symp. on Wood and Pulping Chem. Melbourne, Australia, 1991. — V.2. — P. 131−138.
- Sakakibara A. Wood and Cellulosic Chemistry (Hon D.N.-S., Shirasi N. Eds.) New York: Marcel Dekker Inc., 1991. — P.113−175.
- Wilder H.D., Daleski E.J. Delignification rate studies // Tappi. 1965. -V.48. №.5. — P.293−297.
- Денисов E.T. Кинетика гомогенных химических реакций: Учеб. пособие для химических специальностей ун-тов. М.: Высш. школа, 1978.-367 с.
- Ричарде Г. Н. Деструкция в щелочной среде / Целлюлоза и ее производные. Т.2. Гл./. Деструкция целлюлозы и ее производных (Под ред. Н. Байклза и Л. Сегала). М.: Мир, 1974. — С.319−327.
- Su Y.-C., Ku Y.-C. Pulping potentials and Kinetics studies of fast grown Gmelina arborea II Proc. of 7th Int. Symp. Wood Pulp. Chem. V.2. Beijing, China, 1993. — P.388−395.
- Larocque C.L., Maass O. The mechanism of the alkaline delignifica-tion of wood // Can. J. Res. -1941. Sect.B. V.19. № 1. — P. 1−16.
- Daleski E.J. The effect of elevated temperatures on alkaline pulping processes // Tappi. 1965. — V.48. № 6. — P.325−330.
- Пен P.3., Шапиро И. Л., Пен В.P. Кинетика натронной варки древесины сосны // Химия древесины. 1989. — № 5. — С.58−63.
- Gierer J., Ljunggren S. The reactions of lignin during sulfate pulping. Part 17. Kinetic treatment of the formation and competing reactions of quinone methide intermediates // Svensk Papperstidning. 1979. -A.82. № 17. — P.503−512.
- Гордон А., Форд P. Спутник химика. M.: Мир, 1976. — 541 с.
- Марч Дж. Органическая химия: Реакции, механизмы и структуры. Т.2.-М.: Мир, 1987.-504 с.
- Свойства органических соединений. Справочник. (Под ред. Поте-хина АЛ.). Л.: Химия, 1984. — 520 с.
- Штрейс Г. Б., Никитин В. М. Спектрофотометрический метод определения значения рК щелочного и щелочного сульфатного лигни-нов и их модельных соединений // Журнал прикладной химии. -1967. Т.40, вып.8. — С.1814−1819.
- Gresser M.J., Jencks W.P. Ester aminolysis. Structure-reactivity relationships and the rate-determining step in the aminolysis of substituted diphenyl carbonates // J. Amer. Chem. Soc. 1977. — V.99. № 21. — P.6963−6970.
- Jencks W., Gilchrist M. Nonlinear structure-reactivity correlations. The reactivity of nucleophilic reagents toward esters // J. Amer. Chem.
- Soc. 1968. — V.90. № 10. — P.2622−2637.
- Satterthwait A.C., Jencks W.P. Mechanism of the aminolysis of acetate esters // J. Amer. Chem. Soc. 1974, — V.96. № 22. — P.7018−7031.
- Беккер Г., Введение в электронную теорию органических реакций. Пер. с нем. М.: Мир, 1977,-658 с.
- Bo-Long Poh. р as a quantitative measure of transition state structure // Can. J. Chem. 1979, — V.57. — P.255−257.
- Богомолов Б.Д., Гельфанд Е. Д. Изменение состава кислых групп лигнина в процессе натронной и сульфатной варок // Бумажная пром-сть. -1966. № 3. — С.3−5.
- Муганлинский Ф.Ф., Трегер Ю. А., Люшин М. М. Химия и технология галогенорганических соединений. М.: Химия, 1991. — 272 с.
- Промышленные хлорорганические продукты. Справочник (под ред. Л.А.Ошина). М.: Химия, 1978. — 656 с.
- Ковалев Н.Ф., Цыпкина И. М., Синева Т. Ю., Лешачугина Г. С. Советские синтетические цис-1,4-изопреновые каучуки. М.: ЦНИИТЭНефтехим, 1988. — 62 с.
- Гарманов И.В. Синтетический каучук. Л.: Химия, 1983. — 580 с.
- Цыпкина И.М. Особенности строения и свойств промышленных цис-полиизопренов с различным содержанием гель-фракции, смесей и вулканизатов на их основе: Автореферат дисс.. канд. техн. наук. Л.: ВНИИСК, 1986. — 23 с.