Дипломы, курсовые, рефераты, контрольные...
Срочная помощь в учёбе

Синтез терфенила и ряда его производных на основе нефтехимического сырья

Диссертация: Синтез терфенила и ряда его производных на основе нефтехимического сырья
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Впервые изучен метод синтеза п-терфенил-2', 5'-дикарбоновой кислоты жидкофазным окислением 2', 5'-диметил-п-терфенила кислородом в присутствии металл-бромидного катализатора. Исследовано влияние. 8 < различных факторов (температуры, типа катализатора, исходного соотношения реагентов) на протекание процесса окисления. Найдены условия, обеспечивающие полную конверсию 2', 5'-диметил-п-тефенила… Читать ещё >

Содержание

  • ГЛАВА 1. СИНТЕЗ ТЕРФЕНИЛОВ
    • 1. 1. Литературный обзор «9 1.1.1 Методы получения терфенила и его функциональных производных производных
    • 1. 2. Экспериментальная часть
      • 1. 2. 1. Характеристика исходных веществ и продуктов
      • 1. 2. 2. Методики проведения экспериментов
        • 1. 2. 2. 1. Циклоалкилирование ароматических углеводородов
        • 1. 2. 2. 2. Дегидрирование дициклогексильных производных бензола в жидкой фазе
      • 1. 2. 3. Методики проведения анализов
        • 1. 2. 3. 1. Хроматографический анализ
        • 1. 2. 3. 2. Методики проведения спектральных анализов
    • 1. 3. Химическая часть
      • 1. 3. 1. Синтез дициклогексилпроизводных ароматических углеводородов
        • 1. 3. 1. 1. Изучение условий получения дициклогексилбензола
        • 1. 3. 1. 2. Расчет и анализ теплот образования циклогексил-(метил-) производных бензола и бифенила
        • 1. 3. 1. 3. Синтез 2,5-дициклогексил-п-ксилола
        • 1. 3. 1. 4. К вопросу о механизме реакции циклоалкилирования
        • 1. 3. 1. 5. Реакционная способность различных производных бензола в реакции сернокислотного циклоалкилирования
      • 1. 3. 2. Каталитическое дегидрирование дициклогексильных производных ароматических углеводородов
        • 1. 3. 2. 1. Литературный обзор
        • 1. 3. 2. 2. Каталитическое жидкофазное дегидрирование дициклогексильных производных ароматических углеводородов
        • 1. 3. 2. 3. Обработка кинетических закономерностей каталитической жидкофазной ароматизации дициклогексилбензолов
      • 1. 3. 2. Технологические аспекты синтеза терфенила из бензола и циклогексанола
  • ГЛАВА 2. СИНТЕЗ ПАРА-ТЕРФЕНИЛ-2', 5'-ДИКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ ЖИДКОФАЗНЫМ КАТАЛИТИЧЕСКИМ ОКИСЛЕНИЕМ 2 ', 5 '-ДИМЕТИЛ-ПАРА-ТЕРФЕНИЛА
    • 2. 1. Литературный обзор
    • 2. 2. Экспериментальная часть
      • 2. 2. 1. Методика анализа и проведение эксперимента
        • 2. 2. 1. 1. Характеристика исходных веществ
        • 2. 2. 1. 2. Методики проведения экспериментов
        • 2. 2. 1. 3. Методики проведения анализов
      • 2. 2. 2. Изучение условий окисления 2', 5 '-диметил-п-терфенила
        • 2. 2. 2. 1. Идентификация продуктов, полученных при окислении
    • 2. ', 5 '-диметил-п-терфенила
      • 2. 2. 2. 2. Влияние продолжительности реакции на накопление продуктов окисления 2 ', 5 '-диметил-п-терфенила
        • 2. 2. 2. 3. Изучение кинетических закономерностей реакции окисления 2 ', 5 '-диметил-п-терфенила
        • 2. 2. 2. 4. Выбор условий окисления 2', 5'-диметил-п-терфенила
  • ГЛАВА 3. СИНТЕЗ ГИДРОКСИПРОИЗВОДНЫХ ТЕРФИНИЛА
    • 3. 1. Введение
    • 3. 2. Экспериментальная часть
      • 3. 2. 1. Характеристика исходных веществ и продуктов реакции
      • 3. 2. 2. Методики анализов и проведения экспериментов
        • 3. 2. 2. 1. Алкилирование фенола циклогексанолом
        • 3. 2. 2. 2. Дегидрирование дициклогексильных производных фенолов в жидкой фазе
        • 3. 2. 2. 3. Методики проведения анализов 116 3.3 Химическая часть
      • 3. 3. 1. Синтез 2,6-дициклогексилфенола
      • 3. 3. 2. Синтез 1,1': 3', 1 «-терфенил-2'-ола жидкофазным каталитическим дегидрированием
  • 2,6-дициклогексилфенола
  • ВЫВОДЫ
  • СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМЫХ ИСТОЧНИКОВ

Синтез терфенила и ряда его производных на основе нефтехимического сырья (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Терфенил и его производные широко применяются в органическом и нефтехимическом синтезе. (Алкил)терфенилы используются в качестве теплоносителей в атомных энергетических установках [1] и служат источником для синтеза мономеров в производстве термостойких полимерных материалов [2], кинофотоматериалов [3], биологически активных и фармацевтических препаратов [4]. Особое место занимают терфенилкарбоновые кислоты — перспективные мономеры для получения композиционных материалов и жидкокристаллических термотропкых полимеров. Отличительной особенностью этих материалов является исключительно высокая прочность и термостойкость, что обеспечивает их широкое применение в оптоэлектронике, приборостроении, аэрокосмической технике [5−8]. В этой связи следует упомянуть, что жидкокристаллические полимеры с применением полиэфиров, полученных на основе терфенилдикарбоновых кислот обладают свойствами таких уникальных материалов, как Ксидар или Вектра (высокой (более 250−300 °С) теплостойкостью и огнестойкостью, повышенными механическими и прочностными свойствами (в 1,5−2,0 раза выше, чем у обычных полимеров), технологической эксплуатационной безусадочностью, низким коэффициентом термического расширения и влагонасыщения, стойкостью к агрессивным средам, химической и радиационной устойчивостью). И в то же время, они имеют значительно более низкую (примерно на 100 °С) температуру плавления и по этой причине гораздо легче перерабатываются в изделия.

Гидроксипроизводные терфенила (терфенилолы) используются в качестве антиоксидантов, стабилизаторов моторных топлив и масел, ингибиторов термоокислительной деструкции каучуков, сельскохозяйственных бактерицидных, биологически-активных, фармацевтических препаратов и полимерных материалов [9]. Полифениленоксид, полученный с применением терфенилола, обладает исключительно высокой устойчивостью к действию окислителей, термической и радиационной стабильностью, а также селективностью при мембранном разделении кислорода и азота воздуха при достаточно высоком уровне проницаемости (приложение 3).

Известные методы синтеза терфенила и его производных характеризуются многостадийностью, низкими выходами целевых продуктов, высокой себестоимостью, большим расходом вспомогательных материалов. Все это в значительной степени ограничивает их промышленную реализацию как у нас в стране, так и зарубежом и, таким образом, сдерживает организацию выпуска крайне необходимых материалов, обладающих комплексом ценных свойств.

В этой связи поиск и разработка эффективных технических способов синтеза терфенила и ряда его производных, содержащих алкильные, гидроксильные, карбоксильные группы, является актуальной задачей.

Этим требованиям в значительной степени отвечает предложенный нами метод получения:

1. Терфенила и его метальных производных путем алкилирования (метил)бензолов циклогексанолом и последующего жидкофазного каталитического дегидрирования циклогексильных производных (метил)бензолов;

2. Терфенилкарбоновых кислот жидкофазным каталитическим окислением метилтерфенилов;

3. Гидрокситерфенила жидкофазным каталитическим дегидрированием дициклогексилфенола, полученного циклоалкилированием о-циклогексилфенола циклогексанолом по схеме: где п=0,1,2., Х= Н, ОН, СН3.

Таким образом, использование доступного нефтехймического сырья (метилбензолов и циклогексанола) и хорошо зарекомендовавших себя в химической технологии процессов жидкофазного алкилирования, дегидрирования, окисления создают реальные предпосылки для получения в промышленных условиях широкой гаммы продуктов ряда терфенила.

Настоящая работа выполнена в соответствии с комплексной НТП Минвуза РСФСР №№ гос. регистрации 01.20.00 11 856, 2000 г.- 01.02.00 105 951, 2001 гединым заказ-нарядом Минвуза РСФСР на 1998;2000 г и 2001;2005 г. по направлению «Создание научных основ и разработка высокоэффективных технологий синтеза сложных функциональнозамещенных органических соединений многоцелевого назначения» №№ гос. регистрации 01.09.80 4 357, и 01.02.00 102 405- Грантами Минвуза РСФСР «Фундаментальные исследования в области химической технологии» на. 1998;2000 г., № гос. регистрации 01.09.80 6 375- 2001;2002 г., № гос. регистрации 01.02.00 103 107.

Цель исследования заключалась в разработке научных и прикладных аспектов синтеза терфенила, а также ряда его производных, содержащих алкильные, гидроксильные, карбоксильные группы — мономеров, для производства термостойких полимеров, жидкокристаллических материалов, биологически-активных веществ на основе доступного нефтехимического сырья с использованием хорошо апробированных в органическом синтезе технологий алкилирования, ароматизации, окисления.

В этой связи проведены систематические исследования реакции циклоалкилирования (метил) циклогексилбензолов, (метил) бифенилов циклогексанолом. Рекомендованы условия осуществления реакции, позволяющие достигать полную конверсию циклогексанола и выход циклогексильных производных до 96% (молярное соотношение алкилбензол: циклогексанол: серная кислота 3: 1:3, температура реакции 5−10 °С, время реакции 3 часа). Реакции циклоалкилирования ароматических углеводородов протекают по механизму кислотного гетерогенного катализа.

Впервые изучена реакция ароматизации дициклогексил-(метил)бензолов в (метил)терфенилы. Установлено, что данный процесс может быть реализован с использованием Р^ Р<1 — содержащих катализаторов в жидкой фазе при температуре 270−320 °С, при полной конверсии углеводородов и выходом (метил)терфенилов до 98%.

Изучены кинетические закономерности процесса жидкофазного каталитического дегидрирования дициклогексилбензола и дициклогексил-п-ксилола. Установлено, что механизм этой реакции идентичен изученным ранее процессам получения метилбифенилов и бифенилолов исвязан с протеканием лимитирующей стадии взаимодействия молекулы субстрата с активным центром катализатора и последующими быстрыми стадиями образования продукта реакции и десорбции водорода.

Разработана принципиальная: технологическая схема получения п-терфенила исходя из бензола и циклогексанола.

Впервые изучен метод синтеза п-терфенил-2', 5'-дикарбоновой кислоты жидкофазным окислением 2', 5'-диметил-п-терфенила кислородом в присутствии металл-бромидного катализатора. Исследовано влияние. 8 < различных факторов (температуры, типа катализатора, исходного соотношения реагентов) на протекание процесса окисления. Найдены условия, обеспечивающие полную конверсию 2', 5'-диметил-п-тефенила и 80−90% выход п-терфенил-2', 5'- дикарбоновой кислоты. Определены порядки реакции по субстрату, ацетату металла, бромиду натрия. Полученные данные согласуются с известным механизмом окисления алкилароматических углеводородов в уксусной кислоте в присутствии металлбромидных катализаторов.

Разработан метод получения 1, Г:3', 1″ -терфенил-2'-ола (терфенилола) каталитическим дегидрированием (в присутствии Р1, Рс1-катализатора и температуре 300−320 °С) 2,6-дициклогексилфенола, синтез которого осуществлялся циклоалкилированием о-циклогексилфенола.

Проведены испытания п-терфенил-2', 5'-дикарбоновой кислоты и 1, Г:3', 1″ -терфенил-2'-ола, которые подтвердили целесообразность их применения в производстве термостойких полимеров и жидкокристаллических композиций. По результатам испытаний получены положительные заключения.

1 Синтез терфенилов.

136 Выводы.

1. Разработаны научные и прикладные аспекты синтеза терфенила, а также ряда его производных, содержащих алкильные, гидроксильные, карбоксильные группы — мономеров, для производства термостойких полимеров, жидкокристаллических материалов, биологически-активных веществ на основе доступного нефтехимического сырья с использованием хорошо апробированных в органическом синтезе технологий алкилирования, ароматизации, окисления.

2. С использованием метода MOP AC AMI рассчитаны теплоты образования монои дициклогексильных изомеров (метил) бензолов и бифенилов, анализ которых позволил наметить наиболее эффективные пути избирательного синтеза терфенила и его метальных производных.

3. Проведены систематические исследования реакции циклоалкилирования (метил) циклогексилбензолов, (метил) бифенилов циклогексанолом. Рекомендованы условия осуществления реакции: молярное соотношение алкилбензол: циклогексанол: серная кислота 3: 1: 3, температура реакции 5−10 °С, время реакции 3 часа — позволяющие достигать полную конверсию циклогексанола и выход циклогексильных производных до 96%. Доказано, что реакции циклоалкилирования ароматических углеводородов протекают по механизму кислотного гомогенного катализа.

4. Впервые изучена реакция ароматизации дициклогексил (метил)бензолов в (метил)терфенилы. Установлено, что данный процесс может быть реализован с использованием Pt, Pd — содержащих катализаторов в жидкой фазе при температуре 270−320 °С, при полной конверсии углеводородов и выходом (метил)терфенилов 96 — 98%.

5. Изучены кинетические закономерности процесса жидкофазного каталитического дегидрирования дициклогексилбензола и дициклогексил-п-ксилола. Установлен механизм этой реакции идентичен изученным ранее процессам получения метилбифенилов и бифенилолов и связан с протеканием лимитирующей стадии взаимодействия молекулы субстрата с активным центром катализатора и последующими быстрыми стадиями образования продукта реакции и десорбции водорода.

6. Разработана принципиальная технологическая схема получения п-терфенила, исходя из бензола и циклогексанола.

7. Впервые изучен метод синтеза п-терфенил-2', 5'-дикарбоновой кислоты жидкофазным окислением 2', 5'-диметил-п-терфенила кислородом в присутствии металл-бромидного катализатора. Исследовано влияние различных факторов (температуры, типа катализатора, исходного соотношения реагентов) на протекание процесса окисления. Найдены условия, обеспечивающие полную конверсию 2', 5'-диметил-п-терфенила и 80% выход п-терфенил-2', 5'- дикарбоновой кислоты.

Определены порядки реакции по субстрату, ацетату металла, бромиду натрия. Полученные данные согласуются с известным механизмом окисления алкилароматических углеводородов в уксусной кислоте в присутствии металлбромидных катализаторов.

8 Разработан метод получения 1, Г:3', 1″ -терфенил-2'-ола (терфенилола) каталитическим дегидрированием (в присутствии Р^ Рё-катализатора и температуре 300−320 °С) 2,6-дициклогексилфенола, синтез которого осуществлялся циклоалкилированием о-циклогексилфенола.

9 Проведены испытания п-терфенил-2', 5'-дикарбоновой кислоты и 1,1 ':3 1 «-терфенил-2'-ола (терфенилола), которые подтвердили целесообразность их применения в производстве термостойких полимеров, жидкокристаллических композиций. По результатам испытаний получены положительные заключения.

Показать весь текст

Список литературы

  1. С.З., Чечеткин A.B. Органические высокотемпературные теплоносители и их применение в промышленности.-М.-Л., 1951.
  2. В.М., Сеина З. Н., Нарышкин Г. П. и др. Синтез бифункциональных производных дифенилов-мономеров для поликонденсации // Мономеры для термостойких полимеров, Тр. ВНИПИМ.М.:НИИТЭХ им. 1985 Г.-С.42−47.
  3. .М., Болотин Б. М. Органические люминофоры.-М.: Химия, 1976.-278с.
  4. .И. Введение в химию и технологию органических красителей.-М.: Химия, 1977.-488с.
  5. A.B., Годовский Ю. А., Кудрявцев Г. И., Куличихин В. Г. Жидкокристаллические полимеры: под ред. Плате Н.А.-М.:Химия, 1988.-416С.
  6. И., Коуен Дж., Кан П. Мономеры для поликонденсации: Пер. с англ.-М.:Мир, 1976.-622с.
  7. Л.З., Безбородов B.C., Бубель О. Н., Радкевич B.C. Синтез и исследовани жидкокристаллических свойств некоторых оптически активных производных дифенила и фенилциклогексана// Ж. Орган. Химии.-1982.-Т. 18.-Вып. 10.-С.2170−2184.
  8. М.Ф., Иващенко A.B. Жидкокристаллические материалы-М.:Химия, 1989.-288C.
  9. В.В. Пространственно-затрудненные фенолы / В. В. Ершов, Г. А. Никифоров, А. А. Володькин.-М.:Химия, 1972.-С.352.
  10. К. Общая химия-М.:Мир, 1968
  11. Пат.957 065 Великобритания. МКИ С 07 С 02/76. Process for the production of terpheny 1./ BAYER AG.- Опубл. 06.05.1964
  12. Пат.3 962 362, США. МКИ С 07 С 15/14- С 07 С2/17- С07 С 5/367. Method for preparing polyphenyls./ Suggit Robert М.-Опубл. 08.06.1976
  13. Синтез фенилциклогексана гидродимеризацией бензола / Г. Н. Кошель, М. И. Фарберов, М. М. Макаров, Б. Н. Бычков // Нефтехимия. 1977.- Т. 17.-С. 705−709.
  14. Г. Н., Фарберов М. И., Макаров М. М. и др. Одностадийный метод гидродимеризации бензола в фенилциклогексан и некоторые промышленные синтезы на этой основе.//Докл.АН СССР.-1977.-Т.273.-С.164.
  15. Пат. 934 467, Великобритания. МКИ С 07 С 2/76. Improvements in or relating to terphenyls./ PROGIL.-Опубл. 21.08.1963 .
  16. Пат. 2 101 025, Япония. МКИ С 07 С 15/14- С 07 С 5/27- С 07 С 7/04. Production of o-terphenyl./ T.Toshiyuki.-Опубл. 12.04.1990.
  17. Пат. 4 193 840, Япония. МКИ С 07 С 15/14- С 07 С 7/04. Production of m-terphenyl./ U.Masaru.- Опубл. 13.07.1992.
  18. Пат. 55 167 230, Япония. МКИ С 07 С 15/14- С 07 С 7/14. Separation and purification of terphenyl./ S. Kiyoshi- Опубл. 26.12.1980.
  19. C.B., Васнев В. А. Поликонденсационные процессы и полимеры.-М.: Наука, 2000.
  20. Пат. 4 064 176, США. МКИ С 07 С 45/43- С 08 G 73/06J2. Di-substituted m-terphenyl compounds and resulting polymers./ Rabilloyd Guyi Sillion Bernard.-Опубл. 20.12.1977.
  21. Пат. 2 200 645, Япония. МКИ С 07 С 15/14, В 01 I 23/40- В 01 J 21/18- В
  22. I 31/16- С 07 с 1/100- С 07 С 1/20- С 07 С 25/18. Preparation of «biphenyl and/or terphenyl derivative./ Torll Shigeru.-Опубл. 08.08.1990.m
  23. Пат. 2 212 449, Япония. МКИ С 07 С 39/15- С 07 С 43/205- С 07 С 69/16- С 08 G 63/193. 4,4"-Dihydroxy-3-phenyl-p-terphenyl derivative and polyester./ Osuga Makoto.-Опубл. 23.08.1990.
  24. Пат. 108 303. Япония. МКИ С 07 С 15/14- В 01 J27/128- С 07 С 1/32- С 07 С 15/50- С 07 С 17/26- С 07 С 25/18. Production of terphenyl derivative./ Ikoma Yoshiharu. 0публ.-28.03.1989.
  25. Пат. 58 203 922, Япония. МКИ С 07 С 13/28- С 07 С 43/188- С 07 С 43/21- С 09 К 3/34. 4-Substituted-4"-(trans-4"'-alkilcyclohexyl)terphenyl./ Sugimori Shigera.-Опубл. 28.11.1993.
  26. Пат. 4 300 841, Япония. МКИ С 07 С 15/14- С 07 С 6/12. Production of 4-ethylated p-terphenyl compounds./ Takeuchi Haruki.-Опубл. 23.10.1992.
  27. Пат. 1 016 731, Япония. МКИ С 07 С 33/46- С 07 С 43/23- С 07 С 69/157- С 12 Р 41/00. Optically active terphenyl derivative and production./ Azumai Takayuki.-Опубл. 20.01.1989.
  28. Пат. 3 860 661, США. МКИ С 07 С 43/22. Phenoxybiphenyl compounds./ Hamman William С- Schisla Robert М.-Опубл. 14.01.1975.
  29. Пат. 3 957 666, США. МКИ С 09 К 3/00- С 10 МЗ/14. Phenoxybiphenyl and phenoxyterphenyl compounds and compositions./ Hamman William C- Schisla Robert М.-Опубл. 18.05.1976.
  30. Пат. 4 143 077, США. МКИ С 07 С 43/20- С 10 M 1/20- С 10 M 3/14. Diariloxy-meta-terphenyl derivatives, their manufacture and uses./ Rabilloud Guy- Masson Bernard- Sillion Bernard.-Опубл. 06.03.1979.
  31. Пат. 4 912 233, США. МКИ С 07 С 63/331 — С 07 С 307/89. Para- or meta-terphenyltetracarboxylic acid, dianhidride thereof and process for preparing the same./ Kikuchi Tohry (JP) — Fujita Toshiyuki (JP) — Saito Takayuki (JP).-Опубл. 27.03.1990.
  32. Пат. 5 008 472, США. МКИ С 07 С 37/04- С 07 С 39/12. Preparation of 4,4"-dihydroxyterphenyl./ Eichenauer Ulrich.-Опубл. 16.04.1991.
  33. Пат. 2 002 234 856, Япония. МКИ С 07 С 37/00- С 07 С 39/15. Method for producing 4,4" — dihydroxyterphenyl compounds./ Muragaki Koji- Hiranine Tadashi- Oho Hiroyasu.-Опубл. 23.08.2002.
  34. И.Н. Цукерваник, Н. Г. Сидорова // Журнал орг. химии.-1951. 641 с.
  35. JI.JI. Залыгин, Г. Н. Кошель, М. И. Фарберов. Химия и химическая технология // Уч. зап. ЯТИ.-1971.- 27, 104 с
  36. Ч. Сьютер. Химия органических соединений серы.-М.: ИИЛ, 1951, 4.2.
  37. H.H. Лебедев // Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза, М., Химия, 1988 г. 589 с.
  38. А. Введение в практическую инфракрасную спектроскопию / пер. с англ. к.х.н. Ю. А. Пентина // М.: Ин.лит. -1961.- 111 с
  39. А. Прикладная ИК-спектроскопия — М.: мир. 1982 — 328 с.
  40. Л. Новые данные по ИК-спектрам сложных молекул М.: Мир.-1971.-318 с
  41. А. Спутник химика / А. Горрон, Р. Форд // М.: Мир.- 1976.-541с
  42. С.Г. Кошель. Синтез циклогексилбензойных и бифенилкарбоновых кислот: Дисс. канд. хим. наук.-Ярославль, 1990.-202 с.
  43. A.c. 1 473 281. Способ получения терфенилов / Мильто В. И., Куличкин И. В., Кошель С. Г. и др.-не подлежит опубликованию в открытой печати.
  44. Ч. Алкилирование ароматических соединений по способу Фриделя-Крафтса.// Сборник органических реакций.-М.: ИЛ, 1951.-Т.2.-7 с.
  45. A.B. Завгородний C.B., Крючкова В. Г. Реакции алкилирования органических соединений олефинами.-М.: АН СССР, 1962.-64 с.
  46. М.В., Комаров А. Г., Михайлюк А. И. Разработка новой технологии синтеза циклогександиола-1,2., как стадии получения пирокатехина //Нефтехимия.-1995.-Т.35.-№ 2.-С 117−121.
  47. И.М., Панченков Г. М., Орлова A.A. Химия и технология топлив и масел. № 9, вып. 1 .-1962.
  48. И.М., Панченков Г. М. Нефтехимия, 2, № 1,48.-1962, 3, № 1,21.-1963.
  49. H.H., Поздняк H.A., Добрынина Т. П. Изв. АН СССР, Сер. хим., 7, 1244.-1966.
  50. Ю.Г., Мамедалиев Г. М., Алиев С. М., Гусейнов Н. И. В сб. Поизводство бензола, Госхимиздат, 1962, С.226- Азерб. хим. журн., № 1,39.-1961.
  51. Ю.Г. В сб. Химическая переработка нефтяных углеводородов, Изд. АН СССР.-1956. С. 385.
  52. Г. Д., Коллегов В. Ф., Шуб Г.А., Хангай З. К., Гольцова Л. Ф. Кокс и химия, № 8,10.-1965.
  53. А.П. Структурные факторы и реакционная способность бифенила // Успехи химии.-1978, Т ХЬУП.-Вып.5.-847−856 с.
  54. Паал. Каталитическая реакция циклизации углеводородов / Паал, Ж. Чичери. М.: Мир, 1988.- 265 с.
  55. Н.Д. Собрание трудов. Т. 3. М.: Изд-во АН СССР, 1955. -720 с.
  56. Каталитическое дегидрирование циклогексилзамещенных моно- и полиметилбензолов / С. Г. Кошель, Н. В. Лебедева, Г. Н. Кошель и др. // Изв. вузов. Сер. «Химия и хим. технология». -1996.-Т.39.-Вып, 3- 100 с
  57. Исследования в области синтеза функциональных производных циклогексилбензола и бифенила / Г. Н. Кошель, Н. В. Лебедева, М. В. Постнова и др.// «Вестник междунар. Академии наук ВШ». Научный и общественно-информационный журнал.-1998 № 2 (4).-88−93 с.
  58. Синтез функциональных производных дифенила и циклогексилбензола из доступного нефтехимического сырья / С. Г. Кошель, Г. Н. Кошель, Н. В. Лебедева и др.// Журнал Российского химического общества им.
  59. Д.И. Менделеева. Сер. «Наукоемкие хим. технологии».- 1998.-ТХЫ1.6.-С. 17−27.
  60. Синтез метилфлуоренов реакцией циклоароматизации метилциклогексилбензолов / С. Г. Кошель, Э. К. Рутковский, Н. В. Лебедева, Г. Н. Кошель // Тез. докл. X Всероссийской конференции по химическим реактивам.- Москва-Уфа.-1997.-С.53 .
  61. Н.В. Синтез бифенилкарбоновых кислот на основе ксилолов «и циклогексанола: Дисс. канд. хим. наук.- Ярославль, 1997.-180 с.
  62. С.Г. Получение функциональных производных циклогексилбензола и бифенила мономеров многоцелевого назначения: Дисс. док. хим. наук.- Ярославль, 1998.-300 с.
  63. В.Ш. Обобщённый механизм и кинетика обратимых реакций гидрирования-дегидрирования / В. Ш. Фельдблюм, С.Г.
  64. Кошель. Яросл. гос. техн. ун-т. — Ярославль, 1997. — 16 с.
  65. Кинетика и механизм жидкофазного каталитического дегидрирования циклогексильных производных метилбензолов в метилбифенилы / С. Г. Кошель, Н. В. Лебедева, Э. К. Рудковский, В. Ш. Фельдблюм, Г. Н. Кошель//Журн. прикл. химии. 1997. — С. 2004−20С:7.
  66. Изучение кинетики и механизма реакции ароматизации производных циклогекилбензола / В. Ш. Фельдблюм, С. Г. Кошель, М. В. Постнова // Тез. докл. V Междунар. конф. по интенсификации нефтехим. процессов «Нефтехимия-99». -Нижнекамск.-1999.-С.73−74.
  67. В.И., Назимок В. Ф., Симонова Т. А. Производство терефталевой кислоты и ее диметилового эфира.- М.: Химия, 1982,-230 с.
  68. В.Ф., Овчиников В. И., Потехин В. М. Жидкофазное окисление алкилароматических углеводородов.- М.: Химия, 1987.-240 с.
  69. H.H., Черняев И. И. Химия комплексных соединений.-М.: Изд. Высшая школа- 1966.
  70. Н.В., Каменева А. И. Валентные изменения и активность Со-Вг катализатора в процессе жидкофазного окисления n-ксилола //Труды Моск. хим. технол. ин-та им. Д. И. Менделеева.- 1973.- Вып. 74.-С. 1721−1809.
  71. Н.М. Химическая и биологическая кинетика // Успехи химии,-1981.- Т.50.- С. 1721−1809.
  72. Н.Г., Седляров В. А., Лебедев H.H. Окисление толуола и о-ксилола в растворе уксусной кислоты с Со-Вг катализатором / Нефтехимия.- 1969.-Т.9.-С 552.
  73. В.Н., Лонгу Абдепур, Диал Хамади Моди и др. Кинетикаj Iреакции Со и Вг» в уксусной кислоте // Кинетика и катализ, 1975.-Т.16.-Вып.5.-С. 1323.
  74. Н.Г., Дьяков И. А., Бендиткис P.C. и др. Одностадийное окисление n-ксилола в терефталевую кислоту с Со-Вг катализатором // Нефтехимия.- 1970.-Т.10.-С.549.
  75. В.Б., Тюричева Т. А. Калинкова Е.М. и др. Получение одноосновных и двухосновных ароматических кислот // Хим. промышленность.-1965.- № 10.-С.15.
  76. В.Б., Тюричева Т. А. Получение фталевых и метилфталевых кислот//Хим. промышленность.-1966.-№ 9.-С.27.
  77. П. Комплексообразование и каталитическая активность.-М.: Мир, 1975.-272 с.
  78. В.Д., Назимок В. Ф., Ковалева A.C. и др. Влияние воды на реакцию окисления п-ксилола в присутствии кобальт-бромидного и кобальт-марганец-бромидного катализатора // Мономеры для поликонденсации: Труды ВНИПИМ.-Тула, 1979.-С.67−73.
  79. В.Н., Толокнов P.E., Морозов В. М. и др. Окисление п-ксилола в присутствии кобальт-марганец-бромидного катализатора // Мономеры для поликонденсации: ВНИМИП.- Тула, 1979.- С 67−73.
  80. Н.Г., Гавриленко Н. Д., Бухаркина Т. В., Енюкова Е. С. Кинетика окисления бензилового спирта в уксусной кислоте ионами металлов переменной валентности // Кинетика и катализ.-1978.-Т. 19.-№ 1.-С. 136−142.
  81. Т.В., Гавриленко Н. Д., Дигуров Н. Г., Князева H.A. Кинетика окисления толуола в уксусной кислоте солями Со (III) и Мл (III) в присутствии бромида натрия // Кинетика и катализ.-1978.-Т.19.-№ 2.-С.506−510.
  82. Т.А. Окисление псевдокумола в уксусной кислоте с металл-бромидным катализатором: Дис. канд. хим.наук.-Москва, 1971.-С.109.
  83. К. Общая химия.-М.: Мир, 1968.
  84. Н.В. Исследование кобальт-бромидного катализатора в реакции жидкофазного окисления п-ксилола: Дис. канд. хим. наук.-М., 1973.-151 с.
  85. Е.В. Кинетика жидкофазного окисления метилбензолов с кобальт-марганец-бромидным катализатором: Дис. канд. хим. наук.-М., 1982.-142 с.
  86. М.С., Ялтер Ю. А., Гервиц М. Я., Круглик А. Е. Кинетические закономерности и математическая модель кинетики реакции каталитического окисления 4-нитротолуола в жидкой фазе // Кинетика и катализ.- 1980.-Т 21.-№ 1.-С. 265.
  87. Chtster A.W., Scott E.Y.J., Landis P. S. Zirkonium cocatalysis of the cobalt-catalyzed autooxidation of alkylaromatir hydrocarbons. //J. Catal.- 1977.-V. 46.-p. 308.
  88. Н.Г., Бухаркина T.B., Лебедев H.H. Жидкофазное окисление ароматических углеводородов, катализируемое —:онами металлов переменной валентности // Нефтехимия.- 1989.-Т.26, № 6.-С. 787−798.
  89. Г. С. Жидкофазное окисление алкилароматических углеводородов в присутствии соединений циркония: Дис. канд. хим. наук.-М., 1985.-С.148.
  90. А.Д. и др. Математическая модель окисления 1,2,4,5-тетраметилбензола в среде уксусного ангидрида // Химия и индустрия.-1976.-Т.48, № 3 .-С. 108−110.
  91. И.И. Жидкофазное окисление молекулярным кислородом алкилнафталинов на смешанных бромидных катализаторах: Дис. канд. хим. наук.-Киев, 1984.-189 с.
  92. Пат. 4 719 311 США, МКИ С 07 С 51/21. Process for the production of aromatic polycarboxilic acids.
  93. В.И. Жидкофазное окисление тетраметилбензофенона в среде уксусной кислоты с кобальт-бромидным катализатором: Дис. канд. хим. наук.-М., 1972.-123 с.
  94. Е.Т., Эмануэль Н. М. Кинетические особенности окисления циклогексана в присутствии стеарата кобальта. // Ж. физ. химии.-1956.-Т.30.-С.2327.
  95. Н.А., Бухаркина Т. В., Дигуров Н. Г. Окисление с кобальт-бромидным катализатором. // Нефтехимия.-1985.-Т.25.-№ 1.-С.75.
  96. C.A. Синтез бифенилкарбоновых кислот и их производных //Журнал общей химии.-1962.-Т.ХХХИ.-Вып. 5.-С 1610.
  97. Р., Сатунов В. Н. Неформальная кинетика.-М.: Мир, 1985.-С.12.
  98. M.B. Синтез бифенилолов и гидроксибифенилкарбоновыхкислот на основе доступного нефтехимического сырья: Дисс. канд. хим. наук.-Ярославль, 2003 г.
  99. Пат. Великобритания, МКИ С 07 С 37/52. С 07 С 39/15. Preparation of aromatic compounds and derivatives thereof./ Staniland Philip Antony, Candlin John Paton.- Опубл. 29.11.1989.
  100. Ким H.E. Синтез и мембранные свойства полифениленовых эфиров на основе 2,6-дифенилфенола: Автореферат диссертации на соискание ученой степени канд. хим. наук: 02.00.04.-Томск, 1995.-19 с.
  101. Я.Б. Взаимодействие фенола с циклогексанолом в присутствии фенолята алюминия./ Я. Б. Козликовский, В. А. Кощий // Журнал орг. химии.-1984.-Т.20. Вып.1.-С 121−124.углеводородов
  102. Диметилдициклогексилбензолы1. О -45,524 -190,4731. О -48,284 -202,021−46,477 -194,4641. О 4>4J -39,253 -164,237о -44,754 -187,253i~o о -46,371 -194,017−48,453 -202,726h-o о -44,378 -185,676
Заполнить форму текущей работой

Заказал и сдал!