Дипломы, курсовые, рефераты, контрольные...
Срочная помощь в учёбе

Изучение термоокислительных процессов в эластомерных системах

Диссертация: Изучение термоокислительных процессов в эластомерных системах
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Предложена уточненная схема механизма окисления полидиенов, основанная на термофлуктуационно-активационной теории химических реакций в эластомерах, включающая этапы: а) активация макромолекул каучуков по слабым метамб) выход характеристической вязкости на плато постоянствап, связанный с расходованием активационных центровв) присоединение кислорода с преимущественным расходованиемС=Ссвязей иСНг… Читать ещё >

Содержание

  • 1. Аналитический обзор
    • 1. 1. Старение полимеров
    • 1. 2. Влияние различных факторов на деструкцию полимеров
      • 1. 2. 1. Влияние внутри- и межмолекулярные силы
      • 1. 2. 2. Влияние химическая природа полимера
      • 1. 2. 3. Влияние прочность химической связи
      • 1. 2. 4. Влияние молекулярной массы полимера
      • 1. 2. 5. Влияние температуры
      • 1. 2. 6. Влияние давления
      • 1. 2. 7. Влияние сдвиговых усилий
      • 1. 2. 8. Влияние акцепторов на процессы деструкции каучука
    • 1. 3. Термоокислительная деструкция полимеров
      • 1. 3. 1. Общая характеристика радикально-цепной деструкции в присутствии кислорода
      • 1. 3. 2. Кинетика термоокислительной деструкции полимеров
      • 1. 3. 3. Окисление полиизопренов
      • 1. 3. 4. Окисление полибутадиенов
    • 1. 4. Термофлуктуационно-активационная модель химических реакций в полимерах
  • 2. Объекты и методы исследования
    • 2. 1. Объекты исследования
    • 2. 2. Методы исследования
      • 2. 2. 1. Изготовление образцов
      • 2. 2. 2. Исследование кинетики окисления каучуков методом инфракрасной спектроскопии
      • 2. 2. 3. Исследование молекулярной массы каучуков вискозиметрическим методом
  • 3. Экспериментальная часть и обсуждение результатов
    • 3. 1. Исследование кинетики окисления поли-диенов
    • 3. 2. Изучение влияния режимов термообработки на кинетику окисления полидиенов
    • 3. 3. Изучение влияния технологических факторов на кинетику окисления полидиенов
      • 3. 3. 1. Влияние предварительной термообработки в массе на кинетику окисления каучуков
      • 3. 3. 2. Влияние предварительного вальцевания на кинетику окисления каучуков
  • Выводы

Изучение термоокислительных процессов в эластомерных системах (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Диеновые каучуки в силу особенностей структуры обладают высокой склонностью к окислительному старению, исключающей возможность их практического использования без антиоксидантов. Поэтому исследование старения эластомеров и изделий из них, приводящего к потере их ценных эксплуатационных свойств, а также стабилизации, способствующей продлению срока службы каучука и различных РТИ, представляют большой практический интерес. Кроме того, особое внимание уделяют происходящим при этом химическим превращениям каучуков, что создает предпосылки для изучения и регулирования других химических процессов в полимерах.

Появившиеся в последнее время работы о термофлуктуационно-активационном механизме химических реакций открыли новые перспективы объяснения хода и характера химических реакций, протекающих в эласто-мерных системах с участием активационных центров различных по виду и энергии фрагментов макромолекул. Получены новые результаты, обосновывающие эту сложную проблему, но требующие дополнительных исследований. Среди них центральное место занимает вопрос об уточнении механизмов термоокислительного старения каучуков и способах его замедления. Вследствие этого данная работа является актуальной, поскольку дает новые экспериментальные факты, подтверждающие и уточняющие основные закономерности термофлуктуационно-активационного механизма химических реакций в полимерах.

Целью работы явилось изучение кинетики окисления каучуков разной степени регулярности: полиизопренов — натурального каучука (НК), титанового полиизопрена СКИ-З-т, литиевого полиизопрена (СКИ-л) и полибута-диенов — неодимового (СКД-нд), титанового (СКД-т), литиевого (СКД-л) — а также уточнение механизмов окислительных процессов в подобных, имеющих разную степень регулярности структуры цепей каучуков с позиций термофлуктуационно-активационной теории химических реакций в полимерах. Исследования проводили, сочетая два метода: инфракрасную спектроскопию, с помощью которой изучали кинетику присоединения кислорода к образцам в ходе окисления, а также вискозиметрию, для определения изменения молекулярной массы эластомеров при воздействии на них.

Научная новизна. Проведено систематическое сопоставительное исследование окислительных химических реакций очищенных и стабилизированных полидиенов, а именно: полиизопренов и полибутадиенов, цепи которых различаются по степени регулярности цепей и природе элементарных звеньев.

Подтверждено, что начальный процесс химического окисления пленок обоих видов полидиенов сопровождается интенсивным спадом молекулярной массы, до определенного предела [Г|]п, не связанным (или не фиксируемым методом ИКС) с присоединением кислорода.

Установлено, что после выхода кривой на [г|]п происходит повторный резкий спад характеристической вязкости, коррелирующий с наблюдаемым методом ИКС началом присоединения кислорода и снижением долиСН2 групп иС=Ссвязей.

Установлено, что по данным ИКС время начала присоединения кислорода к образцам в виде карбоксильных и гидроксильных групп характеризуется индукционным периодом (тинд), величина которого определяется природой элементарного звена и/или степенью регулярности соответствующего полидиена.

Подтверждено, что полиизопрены имеют большую, чем полибутадие-ны склонность к окислению, как по темпам спада молекулярной массы, так и по времени начала химического присоединения кислорода, по данным ИКС.

Впервые установлено, что после окисления всех изученных каучуков при 373К повторное их окисление при 393К и в третий раз при 413К приводит к увеличению количестваС=0 иОН групп, что свидетельствует о дополнительном химическом присоединении кислорода к каучукам при до-окислении.

Показано, что природа противостарителей сказывается на величине индукционного периода окисления. Отмечено, что периодическое окисление пленок каучуков на поверхности КВг вызывает снижение величины индукционного периода окисления.

Установлено, что пластикация полиизопренов на вальцах с повышением температуры обработки приводит к увеличению сопротивления их окислительному старению, а длительная термообработка монолитных образцов вызывает снижение их устойчивости к присоединению кислорода.

Показано, что вальцевание всех исследуемых образцов в зонах и Яг переходов практически не влияет на кинетику изменения [г|] каучуков.

Уточнен механизм окисления полидиенов с учетом термфлуктуацион-но-активационной теории химических реакций в полимерах.

Практическая значимость. Исследованы механизмы термоокислительной деструкции полидиенов с позиций термофлуктуационно-активационной теории химических реакций в эластомерах.

Установлены различия в глубине окисления промышленных и очищенных образцов полидиенов в зависимости от природы противостарителей.

Подтверждена возможность улучшения физико-механических показателей полиизопренов за счет вальцевания в температурной зоне, соответ-свующей А,-процессам.

Апробированы рекомендации для улучшения качества не специфицируемых каучуков.

Предложена комплексная методика исследования пленок полидиенов, позволяющая выявить корреляцию данных изменения характеристической вязкости с данными ИКС по кинетике расходования основных групп в макромолекулах каучуков и присоединения кислорода в процессе окисления.

Апробация работы. Основные материалы работы изложены и обсуждены отчетных научных конференциях Воронежской государственной технологической академии в 2002;2004 годах.

Диссертация состоит из введения, аналитического обзора, описания объектов и методов исследования, экспериментальной части, выводов, списка используемой литературы.

Выводы.

1. Систематическое исследованы окислительные реакции в стабилизированных и очищенных пленоках полиизопренов (НК 1188−1, содержание цис1,4 звеньев 99−100%- СКИ-З-т, содержание цис1,4/транс1,4/3,4 звеньев 97/2,5/0,5%- СКИ-литиевого, содержание цис1,4/транс1,4/3,4звеньев 89/5/6%) и полибутадиенов (СКД-неодимового, содержание цис1,4/транс1,4 и 1,2звеньев 98/2%- СКД-титанового, содержание цис1,4/транс1,4/1,2звеньев 93/5/2% и СКД-литиевого, содержание цис1,4/транс1,4/1,2звеньев 49/43/8%). Подтверждено, что химическая деструкция преобладает в начале термообработки и происходит тем интенсивнее, чем менее регулярен полимер.

2. Установлено, что кривая спада характеристической вязкости переходит в ее плато (т|п), а затем происходит повторный резкий спад вязкости, коррелирующий с фиксируемым (по методу ИКС) началом присоединения кислорода в формеС=0 иОН групп и снижением долиСНг групп иС=С-связей.

3. Установлено, что по данным ИКС время начала присоединения кислорода к образцам в виде карбоксильных и гидроксильных групп характеризуется индукционным периодом (тшщ), величина которого составляет для полиизопренов: НК — 30 часов, СКИ-З-т — 20 часов и СКИ-л — 15 часов и полибутадиенов: СКД-нд — 28 часов, СКд-т — 20 часов, СКД-л — 15 часов, то есть определяется видом мономера и степенью регулярности соответствующего полидиена.

4. Показано, что очищенные полиизопрены (тивд составляет для СКИ-3-т 2 часа и для СКИ-л 1,5 часа) имеют большую, чем полибутадиены (тинд составляет для СКд-т 3,5 часа и СКД-л 3 часа) склонность к окислению, как по темпам спада молекулярной массы, так и по времени начала химического присоединения кислорода, по данным ИКС.

5. Впервые установлено дополнительное химическое присоединение кислорода к каучукам (поС=Ю, -ОН и снижениюСН2 групп) после полного их окисления при 373К в ходе повторного прогрева при 393К и в третьем их окислении при 413К.

6. Показано, что приода противостарителей оказывает влияние на величину индукционного периода окисления, увеличивающегося в ряду: очищенные образцы —> противостарители фенольного типа (агидол-1) —> проти-востарители анинного типа (БапЮАех 13, диафен ФП).

7. Показано, что с увеличением температуры окисления на 10° происходит снижение величины индукционного периода окисления в 1,8−2 раза. Установлено, что при изменение периодичности окисления от непрерывного к 2 и 4 часам термообработки с суточной выдержкой приводит к снижению тивд в 1,4 и 1,6 раза соответственно в сравнении с непрерывным химическом окислении пленок каучуков на поверхности КВг.

8. Показано, что длительная термообработка образцов в массе обуславливает, по данным ИКС, тенденции к снижению тинд в ряду для полиизопре-нов: НК, СКИ-3, СКИ-л соответственно на 5*10, 2*6 и 1*6 часов и для поли-бутадиенов: СКД-нд, СКД-т и СКД-л соответственно на 6*12,2*5 и 2*4 часа. Отмечено, что пленки каучуков подвержены химическому окислению в значительно большей степени, чем массивные образцы.

9. Установлено, что пластикация полиизопренов на вальцах с повышением температуры обработки до 333±-10К (зона протекания Х процессов) и 363±-10К (зона протекания А, 2 процессов) приводит к увеличению сопротивления их окислительному старениюа такая же пластикация при 303±-10К (температура ниже Тм) обусловливает у каучуков снижение тинд.

10. Предложена уточненная схема механизма окисления полидиенов, основанная на термофлуктуационно-активационной теории химических реакций в эластомерах, включающая этапы: а) активация макромолекул каучуков по слабым метамб) выход характеристической вязкости на плато постоянства [г|]п, связанный с расходованием активационных центровв) присоединение кислорода с преимущественным расходованиемС=Ссвязей иСНг групп, обусловленное участием возбужденных активных и радикальных активационных центровг) рост цепид) обрыв цепи.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Энциклопедия полимеров текст.: Под ред. В. А. Кабанова -М.: Советская энциклопедия. 1977. 1152 с.
  2. , Б.А. Химия эластомеров текст. / Б. А. Догадкин, Л. А. Донцов, В. А. Шершнев // 2-ое изд. перераб. и доп. М.: Химия, 1981. -376 с.
  3. , А. А. Физикохимия полимеров текст. / А. А Тагер М: Химия, 1978.-544 с.
  4. , В.В. Высокомолекулярные соединения текст. / В. В. Ки-реев. М.: Высшая школа, 1992. — 912 с.
  5. , В. Н. Химия и физика полимеров текст. / В. Н. Ку-лезнев, В. А. Шершнев М.: Высшая школа, 1988. — 312 с
  6. , Ю. Ф. Справочное пособие по свойствам и применению эластомеров Текст.: Монография. / Ю. Ф. Шутилин. Воронеж, гос. технол. акад. Воронеж, 2003. — 871 с.
  7. , Н. Ф. Окисление каучуков и резин текст. / Н. В. Кузьминский, Н. Н. Лежнев, Ю. С. Зуев М.: Химия, 1957. — 319 с.
  8. , Н. М. Цепные реакции окисления углеводородов в жидкой фазе текст. / Н. М. Эмануэль, Е. Т. Денисов, 3. К. Майзу. М.: Наука, 1965.-375 с.
  9. , Н. М. Механохимия высокомолекулярных соединений текст. / Н. М. Барамбойм М.: Химия, 1978. — 383 с.
  10. , Н. М., Химическая физика старения и стабилизации полимеров текст. / Н. М. Эмануэль, А. Л. Бучаченко М.: Химия, 1982. — 230 с.
  11. , Н. Н. О некоторых проблемах химической кинетики текст. / Н. Н. Семенов М.: Издательство АН СССР, 1954. — С. 15.
  12. , С. С. Проблемы кинетики и катализа. Текст. / С. С. Медведев М.: Издательство АН СССР, 1947. — С. 21.
  13. , X. С. Свойства углеводородных радикалов Текст. / X. С. Багдасарян // ЖФХ, 1949. № 23. — С. 1375.
  14. , А. Д. Исследование совместимости полимеризации Текст.: Дисс.докт. хим. наук М / А. Д. Абкин.: НИФХИ им. Карпова, 1957. -С. 57−59.
  15. A.R. Текст. // Chem. Rev. 1950. — V. 46. — № 1. — p. 155.
  16. , Б. А. Химия эластомеров Текст. / Б. А. Догадкин. М.: Химия. 1972.-391 с.
  17. Н. JI. Молекулярно-структурные свойства карбоцеп-ных каучуков при механохимической обработке / Н. JI. Клейменова, Ю. Ф. Шутилин, И. С. Юрлов // Материалы XL отчетной научной конференции за 2001 г. Ч. 2. Воронеж: ВГТА, 2002, С. 283−284.
  18. , М. С. Изучение реологических свойств смолы ПВХ и ее смесей с СКН-40 Текст. / М. С. Босых, Н. Н. Тройнина, Е. А. Мальцева // Материалы XLI отчетной научной конференции за 2002 г.: Тез. докладов в 3 ч. 4.2. Воронеж: ВГТА, 2003. С.238−239.
  19. , М. С. Реологические свойства полимеров при периодическом механотермическом воздействии Текст. / М. С. Босых // Дисс. на со-иск. уч. ст. канд. техн. наук. Воронеж: ВГТА, 2004. — 190с.
  20. , Ю.Ф. Разработка рецептурно-технологических методов получения резин с использованием результатов релаксационной спектроскопии Текст. / Дисс. на соиск. уч. ст. докт. техн. наук./ М. МИТХТ. 1990. 534 с.
  21. , Г. М. Прочность и механизм разрушения полимеров Текст. / Г. М. Бартенев. М: Химия, 1984. — 280 с.
  22. , Ю. Ф. Современные представления о смесях каучу-ков Текст.: Тематич. Обзор. Сер. Промышленности СК / Ю. Ф. Шутилин. М.: ЦНИИТЭНефтехим, 1988. — 64 с.
  23. , Ю. Ф. Вулканизуемая резиновая смесь. Текст. / Ю. Ф. Шутилин, А. П. Звонкова, А. В. Фрейман. А.с.859 397. СССР. 1981ЛЧ32.
  24. , Ю. Ф. Применение БСК для улучшения свойств резин на основе изопреновых каучуков Текст. / Ю. Ф. Шутилин, А. П. Бобров, А. П. Звонкова. // Промышленность СК, шин и РТИ, 1986. N12. — С. 1012.
  25. , Н. Н. Модификация СКИ-3 1,2-полибутадиенами с целью улучшения его технических свойств Текст. / Н. Н. Тройнина // Дисс. на соиск. уч. ст. канд. техн. наук. Воронеж: ВГТА, 2000. — 190с.
  26. , Ю. Ф., Тройнина Н. Н.// О термофлуктуационно-активационном описании химических реакций в полимерах. Текст. / Ю. Ф. Шутилин, Н. Н. Тройнина // Материалы 39 отчетной научной конференции ВГТА за 2000 год. Воронеж: ВГТА, 2001. — с.227−228
  27. Abousahr, S. Chema-rheological studies of isoprenebutadiene networks Текст. / S. Abousahr, J. Monajer, G. L. Wilkes, J. D. Grath // Polymer, 1992. -№ 10-P. 1519−1522.
  28. Glanville, L. M. High temperature curing characteristics of polybuta-diene in blends with natural rubber Текст. / P. W. Milner, B. P. Windibanr. -Jndian Rubber Bull, 1968. N230. p.5−7.
  29. , H. К. Химическая природа полимеров Текст. / Н. К. Барамбойм // Научн. тр. МТИЛП, 1957. вып. 9. — С. 87.
  30. , А. Реакции полимеров под действием напряжения Текст.: пер. с англ. / А. Казале, Р. Портер. JI.: Химия, 1983. — 440 с.
  31. , Э. Я. Механическая и термоокислительная пластикация бутадиен-нитрильных каучуков Текст. / Э. Я. Девирц, А. С. Новиков // Каучук и резина, 1959. № 7 — С. 21.
  32. , А. В. Изучение молекулярно-массовых характеристик полидиенов разной степени регулярности Текст. / А. В. Чичварин, С. А.
  33. Провольнев // Материалы студенческой научной конференции ВГТА за 2003 г.: Тез. докладов в 3 ч. 4.2. Воронеж: ВГТА, 2004.
  34. , М. С. Исследование свойств армированных фторкаучуко-вых резин Текст. / М. С. Босых, Ю. Ф. Шутилин,. Т. И. Игуменова // Материалы XL отчетной научной конференции за 2001 г.: Тез. докладов в 3 ч. 4.2.- Воронеж: ВГТА, 2002. С.284−285.
  35. , Г. М. Физика полимеров Текст. / Г. М. Бартенев, С. Я. Френкель. JL: Химия, 1990. — 142 с.
  36. А. В. Механика полимеров Текст. / А. В. Амелин. М.: Химия, 1967. 80 с.
  37. А. В. Факторы, влияющие на деструкцию Текст. / А. В. Амелин, О. Ф. Поздняков, В. Р. Регель, Т. П. Сапфирова // ФТТ, 1970. Т. 12.- № 9. С. 2528.
  38. , Г. М. Структура и релаксационные свойства эластомеров Текст. / Г. М. Бартенев. М.: Химия, 1979. — 288 с.
  39. , Г. М. Релаксационные явления в полимерах Текст. / Г. М. Бартенев, Ю. В. Зеленев. Л.: Химия, 1972. — 185 с.
  40. , Г. М. Релаксационные свойства полимеров Текст. / Г. М. Бартенев, А. Г. Бартенева. М.: Химия, 1992, — 384 с.
  41. , Г. М. Релаксационные переходы в полиметилметакри-лате, связанные с подвижностью боковой эфирной группы Текст. / Г. М. Бартенев, В. А. Ломовской // ВМС, 1993. Сер. А. — Т. 35. — № 2. — С. 168 -173.
  42. , G. М. Plaste u. Kautschuk. Sinischkina Текст. / G. М. Bartenev, Yu. A. Sinischkina, 1978, Bd. 25, № 12. S. 677−681.
  43. П. Ю. Механодеструкция полимеров Текст. / П. Ю. Бутя-гин, И. В. Колбанев, В. А. Радциг. // ФТТ, 1963. Т.5. — С. 2257.
  44. , Г. М Физика и механика полимеров Текст. / Г. М. Бартенев, С. Я. Френкель. М.: Высш. Школа, 1983. — 391 с.
  45. . А. Химия эластомеров Текст. / Б. А. Догадкин. М.: Химия, 1972.-391 с.
  46. Treloar, L. The relation of transition femperatures to chemical structure in high polymers Текст. / L. Treloar // Rubb. Chem. Technol, 1954. № 17. — P. 813
  47. , С. H. Химия и физико-химия высокомолекулярных соединений Текст. / С. Н. Журков, Б. Я. Левин. Л.: АН СССР, 1952. — 280 с.
  48. , G. М. Plaste u. Kautschuk. Sinischkina Текст. / G. М. Bartenev, Yu. A. Sinischkina, 1981, Bd. 28, № 6 S. 303−306- N 11, S. 623−625.
  49. , M. С. Влияние времени и температуры на вязкостные свойства каучуков Текст. / М. С. Босых, Ю. Ф. Шутилин // Материалы XLII отчетной научной конференции за 2003 г.: Тез. докладов в 3 ч. 4.1. Воронеж: ВГТА, 2004. С.217−218.
  50. А. А. Реокинетические закономерности формирования полимерных сеток в эластомерных композициях Текст. / А. А. Донской, С. Г. Куличихин, В. А. Шершнев, В. Д. Юловская // ВМС, 1992. Сер. А. — Т. 34. — № 1. — С. 62−68.
  51. Foster, Т. D. Physical Properties of Polymers Текст. / Т. D. Foster, E.R. Mueller // ASTM Spec. Tech. Publ. 1965. — P. 14.
  52. , И. Прочность полимерных материалов Текст. / И. На-рисава. М.: Химия, 1987. — 283 с.
  53. Nogami S. J. Japan Soc. Lubr. Engl. — 1966. — V. 4. — P. 155.
  54. , E. В. О механохимических явлениях при переработке синтетических каучуков Текст. / Е. В. Резцова, Г. Л. Слонимский, 3. Ф. Жарикова // Каучук и резина, 1963. № 12. — С. 10 -14.
  55. Алфр Bartenev, G. M. Plaste u. Kautschuk. Sinischkina Текст. / G. M. Bartenev, Yu. A. Sinischkina, 1978, Bd. 25, № 12. S. 677−681.
  56. , Т. Механические свойства высокополимеров Текст. / Т. Алфрей. М.: Издатинлит. — 1952. — 288 с.
  57. , Н. М. Курс химической кинетики Текст. / Н. М. Эммануэль, Д. Г. Кнорре. М.: Высшая школа, 1974. — 400 с.
  58. Flory, P. J. Principles of Polymer Chemistry Текст. / P. J. Flory. // Ch. 11.- New York. 1953- Ind. Eng. Chem.- № 38. — P. 417.
  59. , Г. M. Структура и релаксационные свойства каучука СКС-30 Текст. / Г. М. Бартенв, А. С. Новиков, Ф. А. Галил-Оглы // Коллоид, ж., 1956.-№ 18.-С. 7.
  60. , Д. П. Технические и технологические свойства резин Текст. / Д. П. Федюкин, Ф. А. Махлис. М.: Химия, 1985. — 236 с.
  61. Н. JI. Исследование механотермической деструкции полимеров / Клейменова Н. JL, Шутилин Ю. Ф., Карманова О. В., Тройнина
  62. H. Н.- Ворон, гос. технол. акад. Воронеж, 2003.- 14 с. — Библиогр. 34 назв. -Рус. — Деп. в ВИНИТИ, Москва, 10.04.2003 г., № 676 — В 2003.
  63. , Б. Разрушение твердых полимеров Текст. / Б. Роузен. — М: Химия, 1971.-528 с.
  64. , JI. М. Основы механики разрушения Текст. / JI. М. Ка-чанов. М: Химия, 1974. — 267 с.
  65. , Г. М. Физико-химическая механика материалов Текст. / Г. М. Бартенев, И. В. Разумовская // Механика полимеров, 1969. Т. 5. — № 1.-С. 60−68.
  66. , Г. М Влияние фононной подсистемы на вероятность распада полимерной цепи Текст. / Г. М. Бартенев, В. С. Саввин // ВМС, 1981. -Сер. А. Т. 23. — № 12. — С. 2757 — 2764.
  67. , JI. А. Термофлуктуационная точка зрения на процессы разрушения ненаполненных эластомерных материалов Текст. / Л. А. Свистков, Л. А. Комар, С. Н. Лебедев. // Каучук и резина, 1998. № 6. — С.19.
  68. Bueche, F. Physical Properties of Polymers Текст. / F Bueche N. Y.: Wiley Intersci., 1962.
  69. Bueche, F. Physical and relaxation Properties of Polymers Текст. / F Bueche J. Appl. Polym. Sci" I960, v. 4, p. 101.
  70. , А. В. Механика полимеров Текст. / А. В. Амелин. Воронеж: ВГТА, 1967. 80 с.
  71. Kaatz, P. G. Relaxation processes in nonlinear optical side-chain polyimide polymers Текст. / P. G. Kaatz, Ph. Pretre, U. Meier, P. Gumter // Polyni. Prepr. Amer. Chem. Soc. 1994. — V. 35. — № 2. — P. 208 — 209.
  72. , В. П. Молекулярное строение и свойства полимеров Текст. / В. П. Привалко. Л.: Химия, 1977. — 238 с.
  73. , Е. Т. Окисление и деструкция карбоцепных полимеров Текст. / Е. Т. Денисов. Л.: Химия, 1990. — 326 с.
  74. , Н. Химия процессов деструкции полимеров Текст.: под ред. Ю. М. Малинского. / Н. Грасси. М.: Издатинлит, 1959. — 252 с.
  75. , Г. Е. Деструкция и стабилизация полимеров Текст. / Г. Е. Заиков. М.: Изд-во МИТХТ им. Ломоносова, 1993. — 248 с.
  76. Ю.Ф. Аномалии в измерениях вязкости каучуков / Ю. Ф. Шутилин, М. С. Босых, Н. Н. Тройнина, Н. Л Клейменова // Каучук и резина. -2003.-№ 5.-С. 43.
  77. , К. Д. Влияние условий механической обработки в процессе смешения на свойства смесей и вулканизатов Текст. / К. Д. Бебрис, Н. В. Вересотская, С. Н. Кабычкина, М. И. Новиков // Каучук и резина. 1965. — № 1.-С.4−8.
  78. , Ю. Ю. Структурно-химическая модификация эластомеров Текст. / Ю. Ю. Керча, 3. В. Онищенко, В. С. Кутепина, JI. Н. Шелковникова. Киев: Наукова думка, 1989. — 232 с
  79. , Н. В. Влияние температурных режимов изготовления протекторной резиновой смеси на механические свойства резин Текст. / Н. В. Вересотская, А. Н. Рассказов, Н. И. Винокуров, М. И. Новиков // Каучук и резина, 1978. № 9. — С. 18 — 20.
  80. , В.П. Основы теплофизики и реофизики полимерных материалов Текст. / В. П. Привалко, В. В. Новиков, Ю. Г. Яновский. Киев: Наукова думка, 1991. — 304 с.
  81. , В. В Реологические свойства нитрильного каучука при больших скоростях деформации сдвига / В. В. Кузнечикова // ВМС, 1970. -Т. 12 № 1. — С. 154−160.
  82. , Д. С. Физические свойства неупорядоченных структур Текст. / Д. С. Сандитов, Г. М. Бартенев. Новосибирск: НГТУ, 1982. — 259 с.
  83. , Г. Я. Основы технологии шинного производства Текст.: Учеб. пособие / Г. Я. Власов, Ю. Ф. Шутилин, И. С. Шарафутдинов, А. А. Хвостов, О. Г. Терехов. Воронеж: ВГТА 2002. — 460с.
  84. Brett, H.W. The thermokinetic method of prognostication of longevity of the elastomeric compositions Текст. / H. W. Brett, H. G. Gellinek // J. Polym. Sei, 1954. P. 441.
  85. Freundlich H. Energj activation of destractioon / H. Freundlich, D. W. Gilling // Trans. Faraday Soc. 1938. — V. 34. — P. 649.
  86. Ono, S. Exploitional factors Текст. / S. Ono // Rev. Phys. Chem. Japan, 1940.-V. 14.-P. 25.
  87. , М. Химические реакции полимеров Текст.: Пер. с нем. / М. Федтке, М.: Химия, 1990. 152с.
  88. Итоги науки и техники. Химия и техн. ВМС, Т. 26. М.: ВИНИТИ, 1990. — С. 227.
  89. Практикум по химии и физике полимеров. Учеб. Изд. М.: Химия, 1990. — С. 304.
  90. , А. С. Окисление каучуков и резин Текст. / А. С. Кузьминский, Н. Н. Лежнев, Ю. С. Зуев. М.: Госхимиздат, 1957. — 319 с.
  91. , С. В. О некоторых закономерностях изменения свойств СКИ-3−01 при хранении Текст. / С. В. Афанасьев, С. А. Лебедева, Л. М. Коган, В. В. Богданов // Каучук и резина, 1992. № 1. — С. 9 — 11.
  92. , Ю. Ф. Теоретические основы переработки эластомеров Текст.: Учеб. пособие / Ю. Ф. Шутилин. Воронеж: ВГТА, 1995. — 68 с.
  93. , G. Е. Degradation and Stabilization of Polymers Текст. / G. E. Zaikov.- N.Y.: Nova Sei. Publ. 1999. — P. 296.
  94. , H. M. Химическая кинетика и цепные реакции Текст. / Н. М. Эмануэль, Г. Е. Заиков, В. А. Криуман. М.: Наука. — 1989. — 312 с.
  95. , Н. М. Химическая физика старения и стабилизация полимеров Текст. / Н. М. Эмануэль, А. А. Бучаченко. М.: Химия, 1982. — 230 с.
  96. , Б. А. Релаксационные свойства полимеров Текст. / Б. А. Догадкин, 3. Н. Тарасова // Коллоидный журнал, 1953. № 15. — С. 347.
  97. , В. В. Термостойкие полимеры Текст. / В. В. Коршак. -М.: Наука, 1969.-305 с.
  98. , Н. Н Особенности окисления каучука СКИ-ЗПБ Текст. / Н. Н. Тройнина // Тез. докл. 35-й отчет, науч. конф. ВГТА за 1996 г. -Воронеж: ВГТА, 1997. С. 123.
  99. , С. С. Химические превращения и стабильность полимеров Текст.: Учебное пособие / Радченко С. С. Волгоград: ВГТУ, 1996. -100 с.
  100. , С. К. Определение энергии активации теплового старения резины по изменению ее электрических параметров Текст. / С. К. Радченко // Каучук и резина, 1998. № 6. — С. 8.
  101. , А. А. Термофлуктуационная точка зрения на процессы разрушения наполненных эластомерных материалов Текст. / А. А. Свистков, А. А. Комар, С. Д. Лебедев // Каучук и резина, 1998. № 6. — С. 19.
  102. , С. В. Влияние молекулярных параметров и химического состава СКИ-3 НТП на вулканизационные характеристики резиновых смесей Текст. / С. В. Афанасьев // Каучук и резина, 1996. № 1. — С. 34.
  103. , Н. А. Зависимость кинематической вязкости разветвленного полибутадиена марки СКД от условий его получения Текст. / Н. А. Коноваленко, А. Г. Харитонов, Н. М. Семенова, Н. П. Проскурина // Каучук и резина, 1991. № 10. — С.30 — 31.
  104. А. Г. Исследование стойкости резин к старению Текст. / А. Г. Шмаков, А. И. Богданов // Каучук и резина, 1991. № 4. — С.34 — 35.
  105. , О. А. Международный симпозиум по макромолекуляр-ной химии СССР, Ташкент, 17−21 октября, 1978 Текст. / О. А. Шустова, Э. К. Кондрашов, Ю. А. Ершов, Г. П. Гладышев // Тезисы кратких сообщений. М.: Наука, 1978. — Т. 4. — С. 114.
  106. Scott, G. Atmospheric Oxidation and antioxidants Текст. / G. Scott. -Amsterdam: Elsevier, 1965. P. 452.
  107. , И. И. Введение в физику полимеров / И. И. Перепечко Текст. М.: Химия, 1978. — 312 с.
  108. , Н. М. Задачи фундаментальных исследований в области старения и стабилизации полимеров / Н. М. Эмануэль // 4-ая полимерная школа. Лекция № 1. Государственный комитет Совета Министров СССР по науке и технике. 1970. — С. 165.
  109. , В. Я. Механизм окисления углеводородов в газовой фазе Текст. / В. Я. Штерн М.: Изд-во АН СССР, 1960. — 544 с.
  110. А. С. Элементарные процессы в медленных газофазных реакциях / А. С. Наябандян, А. А. Мантанян. Ереван. — 1975. — 261 с.
  111. Ю. А. Роль кислорода в деструкции гетероцепных полимерах / Ю. А. Михеев, О. А. Леднева, Д. Я. Топтыгин // Высокомол. соед. -1971. Т.13. — С. 931.
  112. Н. Л. Исследование эластомерных систем в процессе механотермической обработке / Клейменова Н. Л., Шутилин Ю. Ф., Тройни-на Н. Н.// Материалы XLI отчетной научной конференции за 2002 г. Ч. 2. -Воронеж: ВГТА, 2003, С. 237−238.
  113. , Л. А. Термофлуктуационная точка зрения на процессы разрушения ненаполненных эластомерных материалов Текст. / Л. А. Свистков, Л. А. Комар, С. Н. Лебедев. // Каучук и резина. 1998. — № 6. — С. 19.
  114. , Г. В. О типе надсегментальных образований в аморфном состоянии полимеров Текст. / Г. В. Козлов, Д. С. Сандитов, В. Д. Сердюк // Высокомолекул. Соед. 1993. — Сер. Б. — Т. 35. — № 12. — С. 2049 — 2053.
  115. , A. JI. Ориентационные явления, термофлуктуации и разрушение эластомеров Текст. / A. JI. Свистков. // Каучук и резина. 2003. -№ 6. — С.8.
  116. , Г. М. Релаксационые переходы в полиэтилене Текст. / Г. М. Бартенев, Р. М. Алигдеев, Д. М. Хитеева // Высокомолекул. Соед, -1981. Сер. А. — Т. 23. — № 9. — С. 2003 — 2011.
  117. , Г. Разрушение полимеров Текст. / Г. Кауш. М.: Химия, 1981−406 е.
  118. , Э.М. Современные представления кинетической тер-мофлуктуационной теории прочности полимеров Текст. / Э. М. Карташов М.: Итоги науки, 1991. Т. 27. — С. 35 — 42.
  119. Farmer, E.H. Oxygen process in elastomers Текст. / Irans. Farady Soc., 1942, У. 38, P. 340.
  120. , Ю. Ф. Аномалии в измерениях вязкости каучуков Текст. / Ю. Ф. Шутилин, М. С. Босых, Н. Н. Тройнина, Н. JI. Клейменова // Каучук и резина. 2003. — № 5. — С.43.
  121. В. В. Текст. / В. В. Пчелицев, Е. Т. Денисов // Высокомолекулярные соединения. 1983. — Сер. А. — Т. 25. — № 4 — С. 782
  122. Golub, М. The futures of oxygen process in 3.4-polyisoprene Текст. / M. Golub, M. S. Hsu, L. Wilson. // Rubb. Chem. Tehnol. 1975, — v. 48, — № 5, -p. 935.
  123. , H. M. Кинетика деструкции карбоцепных каучуков Текст. / Н. М. Эмануэль. // Высокомолекулярные соединения. 1978. — Сер. А.-Т. 20.-№ 12.-С. 2653.
  124. , Н. Б. Аномалии вязкости 1,2 полиизобутиленов в стеклообразном состоянии Текст. / Н. Е. Кордунер, Т. А. Богаевская, Б. А. Громов, В. Б. Миллер, Ю. А. Шляпников Высокомолекулярные соединения. -1970. Сер. Б. — Т. 12. — С. 698.
  125. , Т. А. Релаксационные состояния полимеров. Текст. / Т. А. Богаевская, Б. А. Громов, В. Б. Миллер, Т. В. Монахова, Ю. А. Шляпников // Высокомолекулярные соединения. 1972. — Сер. А. — Т. 14. — С. 1552.
  126. , Н. Я. Особенности молекулярного строения цис-полиизопренов. Текст. / Н. Я. Раппопорт, С. И. Берулава, А. П. Коварский, Мусаэлян И. Н., Ерщов Ю. А., Миллер В. Б. Высокомолекулярные соединения. 1975. — Сер. А. — Т. 1. — С. 2521.
  127. , Н.Я. Озоновое старение стереорегулярных цис-полиизопренов. Текст. / Высокомолекулярные соединения [Текст] / Н. Я. Раппопорт, Ю. А. Шляпников. М.: Химия, 1975. Сер. А. — Т. 1. — С. 738.
  128. , В. П. Разработка композиционных материалов и резин на основе высокостирольных ДССК и влияние структуры на их свойства Текст.: Дисс. канд. тех. наук / В. П. Репин М.: 1986. — 219с.
  129. , Н. Н. Изучение термомеханических процессов полидиенов в условиях дефицита кислорода Текст. / Н. Н. Тройнина, Н. JI. Бахметьева, М. А. Никанов // Материалы XL отчетной научной конференции за 2000 г. Ч. 1. Воронеж: ВГТА, 2001. — С. 238−239.
  130. Bolland, I. L. Mechanothermical of a destraction in conditions of a de-fecit of oxygen Текст. /1. L. Bolland, H. Hughes. // Chem. Soc., 1949. № 2 — P. 429−497.
  131. Bevilaqua, E. M. Oxygen process in polybutadiene Текст. / E. M. Be-vilaqua. // Am. Chem. Soc., 1959 P.5071.
  132. Mayo, R. R. The mechanism of photodegradation of 1,2-polyisoprene Текст. / R. R. Mayo, R. Egger, K. S. Irwin // Rubber. Chen, and Tchnol, 1968. — № 3. — P. 271−273.
  133. Fujimoto, E. Nakamua, K. The mechanism of photodegradation of 1,2-polyisobutilene measured by FT-IR ATR and butadiene measured by FT-IR ATR and DMA Текст. /Е. Fujimoto, K. Nakamua.: Kobunshi ronbunshu, 1993. № 7. -P.571−576.
  134. , И. Стабилизация синтетических полимеров против действия тепла и света Текст. / И. Фойгт. JL: Химия, 1957. — 544с.
  135. , А. В. Тепловое старение СКИ-3 Текст. / А. В. Чичва-рин, Н. Н. Тройнина // Материалы XLII отчетной научной конференции ВГТА за 2003 г.: Тез. докладов в 3 ч. 4.2. Воронеж: ВГТА, 2004. — С. 211.
  136. , А. С. О механизме окисления синтетических каучуков. Исследования в области высокомолекулярных соединений Текст. / А. С. Кузьминский, Т. Г. Дегтева, К. А, Лаптева // Доклады на 6-й конф. По ВМС М-Л.: АН СССР, 1949. — С.117−128.
  137. , Э. М. Химическая физика старения и стабилизация полимеров Текст. / Э. М. Эмануэль, А. Л. Бучаченко М.: Химия, 1982. -230с.
  138. , Ф. Ф. Общая технология резины Текст.: 4-ое изд., пе-рераб. и доп. / Ф. Ф. Кошелев, А. Е. Корнев, А. М. Буканов М.: Химия, 1978.-528 с.
  139. , А. А. Процессы структурирования эластомеров Текст. / А. А. Донцов М.: Химия, 1978. — 288с.
  140. , Г. А. Органические ускорители вулканизации и вулканизующие системы для эластомеров Текст. / Г. А. Блох. Л.: Химия, 1978. -282с.
  141. , А. И. Расчеты и прогнозирование режимов вулканизации резиновых изделий Текст. / А. И. Лукомская, Л. Ф. Баденков, Л. М. Кеперша. М.: Химия, 1978. — 280с.
  142. , М. Силиконовый каучук Текст. / М. Шнетц. Л.: Химия, 1975. — 192С.
  143. , Ю. Ф. Особенности кинетики окисления полиизопренов Текст. / Ю. Ф. Шутилин, А. В. Чичварин, H. Н. Тройнина, О. В. Карманова // Каучук и резина. 2003. — № 5. — С. 42.
  144. , А. В. Изучение влияния различных режимов термоора-ботки на окисление каучуков Текст. / А. В. Чичварин, Ю. Ф. Шутилин // Материалы XLII отчетной научной конференции ВГТА за 2003 г.: Тез. докладов в 3 ч. 4.2. Воронеж: ВГТА, 2004. — С. 218.
  145. , Н. К. Механохимия высокомолекулярных соединений Текст. / Н. К. Баранбойм. М.: Химия, 1978. — 384с.
  146. Н. В. Основные параметры эластомерных систем, подвергнутых механохимическому воздействию / Дисс. .на соиск. уч. ст. канд. техн. наук. Воронеж: ВГТА, 2002. — 154с.
  147. , H. Н. К вопросу о тепловом старении полиизопренов Текст. / H. Н. Тройнина, А. В. Чичварин, В. И. Молчанов // Химическая промышленность. 2003. — № 4. — С. 172−174.
  148. , А. С. О механизме окисления синтетических каучуков. Исследования в области высокомолекулярных соединений. Текст. / А. С. Кузьминский, Т. Г. Дегтева, К. А. Лаптева // Доклады на 6-й конф. по ВМС. М-Л: АН СССР, 1949. — С. 117−128.
  149. , И. В. Атлас ИК-спектров поглощения каучуков Текст. / И. В. Иконицкий, Н. А. Бузина, H. Н. Мараканова Л.: 1978, — С. 2838.
  150. , Л. И. Спектральный анализ полимеров Текст. / Л. И. Тарутина, Ф. О. Позднякова Л.: Химия, 1986. — С.28−38.
  151. Испытания на материале «Поликрош»
  152. Испытаниями установлено, что улучшилось большинство технических показателей испытуемых полимеров и особенно предела прочности при разрыве резин на их основе: «Поликроша» БСК с 10 до 12 МПа, «Поликроша» СКД с 8 до 10 МПа, «Поликроша» БНК с 12 до 14 МПа.
  153. Это позволяет рекомендовать расширенное опробование предложенного ВГТА способа обработки данных испытуемых материалов, а при получении устойчивого положительного результата организовать внедрение предложенных ВГТА рекомендаций и технологических приемов.
  154. От Воронежской государственной От предприятия ООО «СОВТЕХ"технологической академии коммерческий директорпроф. Шутилин Ю.Ф.асп. Чичварин А.В.
Заполнить форму текущей работой

Заказал и сдал!