Энергосбережение и повышение качества цементного клинкера с использованием шлако-мело-известкового компонента
Одним из видов отходов являются гидравлически неактивные сталеплавильные негранулированные шлаки ОЭМК. Однако при применении шлака несколько снижается активность клинкера, и возникают технологические затруднения, обусловленные необходимостью приготовления дополнительного шлама с высоким коэффициентом насыщения (КН). Альтернативным решением является получение непосредственно в отвалах ОЭМК смеси… Читать ещё >
Содержание
- 1. Состояние проблемы, обоснование цели и задач исследований
- 1. 1. Металлургические шлаки и их применение в цементной промышленности
- 1. 2. Использование расплавленных шлаков для получения плавленого цементного клинкера
- 1. 3. Сталеплавильные шлаки Оскольского электрометаллургического комбината
- 1. 4. Процессы минералообразования в шлакосодержащих смесях
- 1. 5. Гидратация цементов с повышенным содержанием железа
- 1. 6. Выводы из литературного обзора
- 1. 7. Цель и задачи исследований
- 2. Характеристика исходных материалов и методы исследований
- 2. 1. Характеристика сталеплавильного шлака ОЭМК
- 2. 2. Методы исследований
- 2. 3. Выводы
- 3. Промышленные испытания и обоснование использования шлака ОЭМК в качестве сырьевого компонента
- 3. 1. Испытания вращающейся печи 5×185 м на ОАО «Осколцемент»
- 3. 1. 1. Характеристика используемых сырьевых материалов
- 3. 1. 2. Эксплуатационные параметры процесса обжига шлако-шламовой сырьевой смеси
- 3. 1. 3. Влияние шлаков ОЭМК на свойства и активность промышленных клинкеров
- 3. 2. Обоснование использования шлако-мело-известковой смеси в качестве сырьевого компонента
- 3. 2. 1. Получение и переработка шлака на ОЭМК
- 3. 2. 2. Выбор оптимального состава сырьевой смеси
- 3. 2. 3. Исследование влияния теплоты расплавленного шлака на степень декарбонизации мела
- 3. 3. Выводы
- 3. 1. Испытания вращающейся печи 5×185 м на ОАО «Осколцемент»
- 4. Особенности физико-химических процессов клинкерообразования при использовании в качестве сырьевого компонента шлако-мело-известковои смеси
- 4. 1. Изменение фазового состава шлака при нагревании
- 4. 2. Изменение фазового состава шлако-меловой шихты при нагревании
- 4. 3. Исследование процессов клинкерообразования в шлако-мело-известково-шламовых сырьевых смесях
- 4. 4. Синтез клинкера на основе шлако-мело-известково-шламовой сырьевой смеси
- 4. 5. Выводы
- 5. Гидратацнонные свойства клинкера в зависимости от состава шла-ко-мело-известкового компонента сырьевой смеси
- 5. 1. Зависимость гидратационной активности клинкера от степени декарбонизации шлако-мело-известковой смеси
- 5. 2. Фазообразование при гидратации цемента в зависимости от состава шлако-мело-известково-шламовой смеси
- 5. 3. Процессы, протекающие на ранней стадии гидратации цемента
- 5. 4. Выводы
- 6. Разработка рекомендаций по использованию шлака и внедрение их в производство
- 6. 1. Предлагаемая технологическая схема
- 6. 2. Альтернативные варианты рационального использования шлака и извести в качестве сырьевого компонента
Энергосбережение и повышение качества цементного клинкера с использованием шлако-мело-известкового компонента (реферат, курсовая, диплом, контрольная)
Промышленность строительных материалов принадлежит к одному из крупнейших потребителей энергоносителей и занимает третье место после тепловой и металлургической промышленностей, поэтому вопросы экономии энергоресурсов занимают важнейшее место. Наиболее энергоёмким и сложным технологическим процессом в производстве цемента является обжиг цементного клинкера. Цементная промышленность является одной из немногих отраслей, на предприятиях которой может быть использовано большое количество отходов других отраслей промышленности. В связи с этим исследования, направленные на экономию топливо-энергетических и материальных ресурсов, представляются важной теоретической и практической задачей. Один из рациональных способов решения поставленной задачи заключается в использовании техногенных отходов, которые уже подверглись воздействию высокой температуры в процессе производства основного продукта и содержат в своем составе низкоосновные силикаты кальция. Использование техногенных материалов обеспечит улучшение экологической обстановки и предотвратит дальнейшее загрязнение окружающей среды веществами, содержащимися в отходах или образующимися в результате их хранения [1,2].
Одним из видов отходов являются шлаки, которые в основном используются при получении шлакопортландцемента до 60% в качестве добавки к цементу или в виде компонента сырьевой смеси наравне с карбонатным, алюмо-силикатным и железистым компонентами [3−6]. Использование шлаков и зол ТЭЦ, прошёдших высокотемпературную обработку и содержащих в своём составе низкоосновные силикаты и алюминаты кальция позволяет значительно снизить удельный расход топлива на процессы клинкерообразования [7−11].
Сталеплавильные шлаки Оскольского электрометаллургического комбината (ОЭМК) получаются при производстве стали прямым восстановлением металлизированных брикетов в электропечах. Шлаки ОЭМК являются альтернативным минерально-сырьевым ресурсом для различных отраслей народного хозяйства, в том числе цементной промышленности. В настоящее время разработаны и применяются технологические способы, связанные с получением на их основе компонентов для производства строительных материалов (цемента, шлакосиликатных композиций, тарного стекла) [12−14]. Использование шлаков в дорожном строительстве (в составе асфальтобетонов и конструктивного слоя основания) существенно снижает величину затрат, одновременно способствуя повышению качества автомобильных дорог [15]. Кроме того, переработанные шлаки могут применяться в качестве минеральных удобрений в сельском хозяйстве для известкования и мелиорации почв. Качественные характеристики шлаков ОЭМК выгодно отличают их от шлаков других металлургических предприятий, что обусловлено использованием в шихте электросталеплавильного производства железа прямого восстановления (металлизированных окатышей) и применяемой технологией заполнения шлаковых ям.
Поэтому работы, направленные на поиски дополнительных способов использования сталеплавильных шлаков ОЭМК, являются перспективным направлением в цементной промышленности.
Работа выполнялась в соответствии с тематическим планом НИР БГТУ, финансируемых из средств государственного бюджета (НИР № 28) «Исследование процессов синтеза многокомпонентных вяжущих строительных материалов и изделий на их основе с разработкой принципов ресурсосбережения и повышения экологической безопасности».
Актуальность. Цементная промышленность потребляет значительное количество тепловой и электрической энергий. Наиболее энергоёмким и сложным технологическим процессом является обжиг цементного клинкера. Расход энергии на процесс спекания клинкера составляет более 80% от общих затрат. В связи с этим работы, направленные на экономию топлива, являются важной народно-хозяйственной задачей. Рациональный способ решения поставленной задачи заключается в использовании техногенных материалов в качестве сырьевого компонента.
Одним из видов отходов являются гидравлически неактивные сталеплавильные негранулированные шлаки ОЭМК. Однако при применении шлака несколько снижается активность клинкера, и возникают технологические затруднения, обусловленные необходимостью приготовления дополнительного шлама с высоким коэффициентом насыщения (КН). Альтернативным решением является получение непосредственно в отвалах ОЭМК смеси шлака и мела с КН, близким к КН рядового сырьевого шлама. При этом может быть достигнута частичная декарбонизация мела теплотой расплавленного шлака. В связи с этим исследования по использованию отвальных сталеплавильных шлаков и частично декарбонизированного мела в качестве сырьевого компонента для получения цементного клинкера представляются весьма актуальными.
Цель работы заключалась в разработке способа энергосбережения при обжиге клинкера и повышения его качества с использованием шлако-мело-известкового компонента.
Научная новизна. Разработаны физико-химические и технологические основы энергосбережения и повышения качества цементного клинкера, заключающиеся в частичной декарбонизации мела теплотой расплавленного шлака с получением шлако-мело-известкового компонента, подаваемого с холодного конца печи мокрого способа производства.
Выявлены особенности клинкерообразования при использовании в качестве сырьевого компонента сталеплавильного шлака и частично декарбонизированного мела. В присутствии шлака интенсифицируются физико-химические процессы при перестройке структуры отдельных фаз в результате модификаци-онных переходов С^- разложения С2(А, М)^2 и впервые обнаруженного в шлаках твёрдого раствора состава М0,24о, 76> а также окисления ГеО и Гез04 до В области 900 — 1100 °C происходит перенасыщение белита оксидом кальция до вероятной основности 2,2.2,6. По данным высокотемпературного рентгенофазового анализа установлено ранее неизвестное явление — значительное выделение при 1385.1400°С и последующее быстрое усвоение СаО, что, возможно, обусловлено растворением белита повышенной основности в расплаве с выделением избыточной СаО и последующим растворением СаО после кристаллизации алита из пересыщенной известью жидкой фазы. При предварительном обжиге мела, вследствие увеличения на 1 — 2 порядка размера образующихся частиц СаО, смещаются процессы клинкерообразования в более высокотемпературную область, повышается содержание С ¡-Б и С3А, формируется мелкокристаллический алит повышенной дефектности с одновременным присутствием различных его модификаций, что приводит к увеличению гидрата-ционной активности клинкера.
Установлено, что структура цементного камня, формирующаяся на начальной стадии гидратации, в значительной степени предопределяет конечные прочностные свойства цемента. При увеличении тепловыделения от 0,8 до 2,4 Дж/г в первые 3 минуты гидратации активность клинкера возрастает с 46,9 до 58,7 МПа. Эта зависимость подтверждается ускорением процесса насыщения известью цементной суспензии в 2,4 раза.
Практическая значимость работы. Проведенные исследования и промышленные испытания печи 5><185 м ОАО «Осколцемент» показали, что при подаче шлака ОЭМК с холодного конца в количестве 19,2% увеличивается производительность печи с 71,5 до 85,0 т/ч, снижается удельный расход условного топлива на 44 кг/т клинкера и выброс СО2 в окружающую среду на 19,5%, что особенно важно в связи с подписанием Россией Киотского соглашения. При использовании шлакосодержащей сырьевой смеси с частичной декарбонизацией мела можно получить высокоактивный клинкер, обеспечивающий выпуск цемента марки 500. В результате внедрения подачи шлака в печь на ОАО «Осколцемент» годовой экономический эффект, подтверждённый справкой, составил 1,1 млн. рублей.
Апробация работы. Основные результаты работы представлены на международных конференциях в Белгороде (2004, 2005, 2007), Самаре (2005) и Москве (2006).
Публикации. Опубликовано 8 печатных работ, в том числе 2 в рецензируемых журналах, получено положительное решение на патент.
Объём работы. Диссертация изложена в 6 главах на 153 страницах. Состоит из введения, обзора литературы, экспериментальной части, выводов, спи.
ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ И РЕЗУЛЬТАТЫ РАБОТЫ.
1. Шлаки ОЭМК гидравлически инертны, поэтому целесообразно использовать их в качестве сырьевого компонента. Фазовый состав шлака представлен у-СД С^ЩА), С7МБ4, С5МБ3, РеО, Ре203, С2(АУМ)Б2, СаС03, 2С2 $'СаС03, Са (ОН)2, МдО и впервые обнаруженным нами твёрдым раствором состава М0>24 В* о, 7б• Значительное содержание оксидов железа (до 22%) ограничивает ввод шлака в сырьевую смесь до 25%. Объём шлаковых отходов составляет около 600 тыс. т/год, поэтому с учётом мощности ОАО «Осколцемент» весь текущий шлак можно будет переработать в количестве до 20% по отношению к клинкеру.
2. Промышленные испытания на ОАО «Осколцемент» по подаче в печь 5×185 м с холодного конца 19,2% шлака ОЭМК показали возможность снижения удельного расхода тепла на 1300 кДж/кг клинкера, увеличение производительности печи на 13,5 т/ч, снижение пылеуноса из печи на 22% и выброса С02 в окружающую среду на 19,5%.
3. При подаче шлака в печь наблюдалось некоторое снижение активности клинкера. При вводе 12,5% средняя активность клинкера в 28 суточном возрасте снизилась с 51,5 до 47,2 МПа. В то же время 30% проб клинкера показали активность выше 49,0 МПа, что обеспечивает на «Осколцемент» выпуск марки 500. С увеличением подачи шлака до 19,2% средняя активность клинкера снизилась до 45,2 МПа.
4. Установлены особенности процессов минералообразования при нагревании шлако-меловой шихты (ШМШ) и шлако-мело-известково-шламовой смеси (ШМИШС). При 900−1100°С в шлако-мело-известково-шламовой смеси в результате высокой реакционной способности, обусловленной перестройкой кристаллических решёток отдельных фаз, происходит в присутствии Сг203 перенасыщение белита оксидом кальция с повышением его основности до 2,2 -2,6. По данным высокотемпературного РФА, в области 1400 °C на завершающей стадии алитообразования установлено ранее неизвестное явление — значительное выделение и последующее быстрое усвоение СаО. Это, вероятно, обусловлено растворением перенасыщенного оксидом кальция белита в расплаве с выделением избыточной СаО и пересыщением известью жидкой фазы с последующим образованием алита.
5. С увеличением содержания свободной извести в шлако-мело-известково-шламовой смеси затрудняется усвоение оксида кальция и смещается образование основных клинкерных минералов в область более высоких температур. Увеличение степени декарбонизации мела приводит к формированию мелкокристаллической структуры клинкера и формированию мелкокристаллического алита повышенной дефектности с одновременным присутствием различных его модификаций, обеспечивает увеличение количества С3Б и С ¡-А по сравнению с расчётным и смещение алюмоферритной фазы в сторону обога-щённой оксидами железа.
6. В меле имеется до 50% частиц размером 80 — 400 нм, а в извести размер частиц увеличивается на 1 — 2 порядка и составляет 4500 — 8000 нм, что, вероятно, и является причиной замедления усвоения извести при обжиге клинкера.
7. Повышение активности клинкера можно обеспечить путём частичной декарбонизации мела в шлако-мело-известково-шламовой смеси. При содержании в шлако-мело-известково-шламовой смеси извести до 2,8% наблюдается пониженная активность клинкера, позволяющая получить цемент только марки 400. Клинкер, полученный из шлако-мело-известково-шламовой смеси при содержании в ней извести 4,8.9,5%, обладает высокой гидратационной активностью, обеспечивающей выпуск цемента марки 500. Во всех опытных цементах наблюдается высокая скорость нарастания прочности от 3 до 7 суток, особенно в образце с содержанием в шлако-мело-известково-шламовой смеси 4,8%" извести. Прочность этого цемента к 7 суткам достигает 57,7 МПа, что составляет 98% от 28-суточной прочности и даже превосходит активность контрольного клинкера, равную 54,9 МПа.
8. Установлена зависимость прочности цементного камня в отдалённые сроки от интенсивности взаимодействия цемента с водой в начальные минуты гидратации. При изменении в шлако-мело-известково-шламовой смеси содержания извести от 0 до 4,8% тепловыделение цемента в первые 3 минуты увеличивается в 3 раза, с 0,8 до 2,4 Дж/г, и прочность в 28 суточном возрасте повышается на 25%, с 46,9 до 58,7 МПа. При этом, по данным рН-метрии, время насыщения известью жидкой фазы сокращается в 2,4 раза, с 17 до 7 минут.
9. Для получения высококачественного клинкера предлагается внести изменения в технологию подготовки шлакосодержащей смеси. Отвальную «яму» послойно заполнять мелом и расплавленным шлаком в соотношении, обеспечивающим КН ~ 0,91, что позволит одновременно частично декарбонизировать мел. Полученный шлако-мело-известковый компонент подавать в печь совместно с рядовым сырьевым шламом с холодного конца. В результате этого при вводе до 20% шлака можно получить высокоактивный клинкер, обеспечивающий выпуск цемента марки 500.
10. В 2007 году на ОАО «Осколцемент» выпущено 259 тыс. тонн высококачественного цемента при подаче до 7% шлака ОЭМК на одну печь, при этом обеспечено снижение удельного расхода тепла на 310 кДж/кг клинкера. Экономический эффект от внедрения, подтверждённый справкой предприятия, составил 1,1 млн. рублей в год.
Список литературы
- Дмитриев, A.M. Цементная промышленность и экология / A.M. Дмитриев, Б. Э. Юдович, С. А. Зубехин // Докл. Междунар. конференции «Промышленность стройматериалов». Белгород. — 1997. -4.1. — С. 45−50.
- Введенский, В.Г. Эколого-экономическая эффективность использования отходов / В. Г. Введенский // Комплексное использование минерального сырья. 1978. — № 3. — С. 59−66.
- Люсов, А.Н. Использование в производстве цемента побочных продуктов других отраслей промышленности / А. Н. Люсов, Г. Ю. Василик // Обзорная информация. -М.: ВНИИЭСМ, 1977. 55 с.
- Лугинина, И.Г. Шлаки и золы в производстве цемента / И.Г. Луги-нина, В. Н. Жовтая // Цемент. 1990. — № 7. — С. 19−20.
- Никифоров, Ю.В. Использование нетрадиционных материалов при производстве цемента / Ю. В. Никифоров, М. В. Коугия // Цемент. 1992. — № 5. -С. 44−63.
- Технические требования к цементному сырью / под ред. Б.С. Аль-баца, ЛГ. Судакаса М.: Концерн цемент, 1996. — 94 с.
- Коган, Н.П. Использование отвального саморассыпающегося шлака для интенсификации процесса обжига клинкера на БЦЗ / Н. П. Коган и др. // Труды НИИцемента. 1986. — Вып.88. — С. 27−36.
- Осокин, А. П. Создание энергосберегающей технологии «экзотерм» / А. П. Осокин, В. Г. Акимов // Труды Междунар. конф. «Промышленность стройматериалов». Белгород, 1997. — 4.1. — С. 108−112.
- Иващенко, С.И. Применение медеплавильных шлаков при производстве цемента / С. И. Иващенко и др. // Обзорная информация. М.: ВНИИЭСМ, 1981. -Вып.1. — 54 с.
- Долбилова, И.В. Ресурсосберегающая технология производства клинкера и цемента с термообработанными минеральными добавками / И.В.
- Долбилова, И.Е. Ковалева, A.B. Шутова // Тез. докл. 1 Междунар. совещания по химии и технологии цемента. Москва, 1996. — С. 14−15.
- Klassen, V. Synthese des niedrigbasischen Klinkers durch Verwendung der Schlacklabfallt und Herstellung des hochwertigen Mischzements / V. Klassen, P. Shuravlev //14 Int. Baustofftagung (ibausil). 2000. — Band 1. — S. 189−196.
- Лелебина, О.Ф. Коррозионная стойкость шлакосиликатных композиций на основе саморассыпающегося шлака ОЭМК / О. Ф. Лелебина // Тез. докл. Всесоюз. конф. «Физико-химические проблемы материаловедения и новые технологии». Белгород, 1991. — 4.5. — С. 43.
- Варавин, В.В. Металлургический шлак как ускоритель варки и краситель стекла / В. В. Варавин // II Междунар. студ. форум «Образование. Наука. Производство». Белгород, 2004. — Ч.З. — С. 88.
- Кравченко, A.A. Опыт строительства дорожных оснований из электросталеплавильных шлаков ОЭМК / A.A. Кравченко, Н. С. Богачев // Междунар. студ. форум «Образование. Наука. Производство». Белгород, 2002. — 4.2. -С. 299.
- Бутт, Ю.М. Технология цемента и других вяжущих материалов. / Ю. М. Бутт. М.: Стройиздат, 1976. — 407 с.
- Бутт, Ю.М. Технология вяжущих веществ / Ю. М. Бутт, С. Д. Окороков, М. М. Сычев, В. В. Тимашев. М.: Высшая школа, 1965. — 576 с.
- Бутт, Ю.М. Химическая технология вяжущих материалов: учеб. для вузов / Ю. М. Бутт, М. М. Сычев, В. В. Тимашев. М.: Высшая школа, 1980. -472 с.
- Романенко, А.Г. Металлургические шлаки / А. Г. Романенко. М.: Металлургия, 1977. — 192 с.
- Ласкорин, Б.Н. Безотходная технология в промышленности / Б. Н. Ласкорин и др. М.: Стройиздат, 1986. — 158 с.
- Чебуков, М.Ф. Полнее использовать металлургические шлаки в цементном производстве / М. Ф. Чебуков и др. // Цемент. 1974. — № 6. — С. 2122.
- Жовтая, В.Н. О нетрадиционных железосодержащих добавках для цементной промышленности / В. Н. Жовтая // Цемент. 1994. — № 1. — С. 39−43.
- Енч, Ю. Г. Возможности использования отвальных доменных шлаков / Ю. Г. Енч, Н. П. Коган, О.П. Мчедлов-Петросян // Цемент. 1983. — № 11. -С. 7.
- Горшков, B.C. Использование металлургических шлаков в промышленности строительных материалов / B.C. Горшков, С. Е. Александров, С. И. Иващенко // Журн. Всесоюз. химич. общества им. Д. И. Менделеева. -1982. T.XXVII. — № 5.- С. 566−572.
- Горшков, B.C. Комплексная переработка и использование металлургических шлаков в строительстве / B.C. Горшков и др. М.: Стройиздат. -1985.-272 с.
- Волженский, A.B. Минеральные вяжущие вещества / A.B. Волжен-ский, Ю. С. Буров, B.C. Колокольников. М: Стройиздат, 1973. — 474 с.
- Панкратов, В.Л. Использование доменных гранулированных шлаков в цементной промышленности / В. Л. Панкратов // Труды НИИЦемента. -1981.-№ 61.-С. 3−6.
- Рояк, С.М. Физико-химические основы применения магнезиальных и титанистых доменных шлаков в цементном производстве / С. М. Рояк, В. А. Пьячев, Я. Ш. Школьник // Обзорная информация. М.: ВНИИЭСМ, 1977. -55с.
- Мчедлов-Петросян, О. Н. Новые комплексные добавки в цемент из отходов металлургического производства / О.Н. Мчедлов-Петросян, И. В. Боровская, М. В. Бабич // Цемент. 1983. — № 6. — С. 6−8.
- Глуховский, В.Д. Шлакощелочные цементы и бетоны / В.Д. Глу-ховский, В. А. Пахомов. Киев: «Буд1вельник», 1978. — 184 с.
- Алехин, Ю.А. Использование сталеплавильных шлаков в производстве строительных материалов / Ю. А. Алехин, Я. А. Рекитар, Е. В. Суханов // Обзорная информация. М: ВНИИЭСМ, 1983. — 39 с.
- Жовтая, В.Н. Сталеплавильные шлаки в производстве цемента /
- B.Н. Жовтая, Н. С. Первушова // Тез. докл. Всесоюз. конф. «Физико-химические проблемы материаловедения и новые технологии». Белгород, 1991. — 4.2. — С. 110−111.
- Криулин, В. Н Использование отвального электротермофосфорного шлака / В. Н Криулин, Т. А. Федулова // Цемент. 1987. — № 1. — С. 18.
- Лукацкий, A.A. Использование доменных шлаков ЗападноСибирского металлургического завода / A.A. Лукацкий и др. // Цемент. -1973.-№ 12. С. 15−16.
- Иващенко, С.И. Использование шлаков медеплавильного производства в качестве минерализаторов / С. И. Иващенко и др. // Цемент. 1979. -№ 8. — С. 14.
- Бернштейн, Л.А. Снижение влажности шлама при вводе шлака в шихту / Л. А. Бернштейн, Н. П. Коган, О. Г. Голубенко // Цемент. 1983. -№ 8.1. C. 17−18.
- Пьячев, В.А. Размалываемость доменных гранулированных шлаков / В. А. Пьячев, Я. Ш. Школьник, В. И. Бурлаков // Цемент. 1987. — № 8. — С. 8−9.
- Пащенко, A.A. Энергосберегающие и безотходные технологии получения вяжущих веществ / A.A. Пащенко, Е. А. Мясникова, Ю. Р. Евсютин. -Киев: Вища школа, 1990. 223 с.
- Кравченко, И.В. Дополнительное питание вращающихся печей -эффективный способ повышения их производительности / И. В. Кравченко, Е. И. Ковалева, В. И. Жарко // Цемент. 1979. — № 2. — С. 6−7.
- Копелиович, В.М. Утилизация промышленных отходов при производстве цемента / В. М. Копелиович, А. И. Здоров, А. Б. Златковский // Цемент. -1998. -№ 3.- С. 35−39.
- Сыркин, Я.М. Использование металлургических шлаков для снижения энергоемкости производства цемента / Я. М. Сыркин // Обзорная информация. М.: ВНИИЭСМ, 1984. — 43 с.
- Пьячев, В.Ш. Использование шлаков цветной металлургии в производстве цемента / В. Ш. Пьячев // Обзорная информация. М.: ВНИИЭСМ, 1985. -Вып.1.- 53с.
- Енч, Ю.Г. Физико-химические процессы, происходящие при обжиге сырьевой шихты с добавкой шлака / Ю. Г. Енч, Н. П. Коган, О.П. Мчедлов-Петросян // Цемент. 1984. — № 3. — С. 9−11.
- Кравченко, И.В. Повышение эффективности цементного производства при использовании техногенных материалов / И. В. Кравченко, Е. И. Ковалева, И. Б. Долбилова // Цемент. 1989. — № 3. — С. 9−10.
- Веннерстрем, К.Г. Производство цемента из доменных шлаков в Швеции / К. Г. Веннерстрем. Тек. Т1ёзкг1й, 1926. — А1таппа, Аус1о1пт§ еп, 24.
- Крылов, В.Ф. Получение плавленых цементов по способу В.В.Серова / В. Ф. Крылов, В. К. Помян // Цемент. 1960. -№ 2. — С. 1−7.
- Патент 94 042 717, МПК7 С04 В 5/06. Способ получения цемента из металлургических шлаков / Рей Т., Эдлингер А. Опубл. 23.09.94.
- Патент 2 196 116 Россия, МПК7 С04 В 7/44. Способ получения плавленого цементного клинкера / Салихов З. Г., Быстров В. П., Шубин В. И. и др.
- ТУ 5718 / 2180 033 — 50 987 572 — 2003.
- Журавлев, П.В. Синтез низкоосновного клинкера с использованием шлаков и получение высококачественного смешанного цемента. Диссертация на соискание ученой степени кандидата технических наук, Белгород. — 1999. -147 с.
- Классен, В.К. Эффективность использования электросталеплавильных шлаков в качестве сырьевого компонента для производства цемента / В. К. Классен, Е. В. Текучева, A.A. Дроздов // Техника и технология силикатов. -2006.-№ 4.-С. 7−15.
- Гончаров, Ю.И. Особенности фазовой и структурной неравновесности металлургических шлаков / Ю. И. Гончаров, A.C. Иванов, М. Ю. Гончарова, Е. И. Евтушенко // Изв. вузов, сер. Строительство. 2002. — № 4. — С. 50−53.
- Кудеярова, Н.П. Вяжущее на основе сталеплавильных шлаков / Н. П. Кудеярова, Н. В. Цыпченко // Изв. вузов, сер. Строительство. 2004. — № 5. — С. 48−50.
- Миджлей, X. Полиморфизм ортосиликата кальция / X. Миджлей // 6 Международный конгресс по химии цемента. М.: Стройиздат, 1976. — T.I. — С. 63−68.
- Tromel, G. Heinke R. / G. Tromel, W. Tix «Toning.Ztg», 93. № 1. -1969.-pp. 1−8.
- Классен, B.K. Обжиг цементного клинкера / B.K. Классен. Красноярск.: Стройиздат, Красноярск, отд., 1994.-323 с.
- Гончаров, Ю.И. Исследование процессов спекания металлургических шлаков / Ю. И. Гончаров, A.C. Иванов, М. Ю. Гончарова // Изв. вузов, сер. Строительство. 2003. — № 7. — С. 51−55.
- Кудеярова, Н.П. Фазовые превращения шлака ОЭМК при повышенных температурах в присутствии оксида кальция / Н. П. Кудеярова, Н. В. Цыпченко // Сб. докл. «Современные проблемы строительного материаловедения». Белгород, 2001. — 4.1. — С. 298−301.
- Енч, Ю. Г. Сульфатостойкий портландцемент на основе железистых отвальных шлаков / Ю. Г. Енч, Н. П. Коган, О.П. Мчедлов-Петросян // Цемент. -1988. -№ 12. С. 14−15.
- Рояк, С.М. Медные шлаки как интенсификатор обжига клинкера / С. М. Рояк, С. Б. Кицис, В. Н. Жовтая, Н. В. Карбышева // Труды НИИЦемента. -Москва, 1975. -№ 29. С. 72−88.
- Сычев, М.М. Особенности спекания белитовых клинкеров повышенной активности / М. М. Сычев, P.A. Чимаев, E.H. Казанская // Цемент. -1986. № 2.-С. 17−18.
- Чаттерджи, А.К. Специальные и новые цементы / А. К. Чаттерджи // 9 Международный конгресс по химии цемента. М.: Стройиздат, 1994. — Т.П. -С. 10−50.
- Пащенко, A.A. Особенности процесса клинкерообразования зеленого цемента на основе феррохромового шлака / A.A. Пащенко, Е. А. Старчевская,
- Л.И. Кущ // Тез. докл. III Всесоюз. научно-технической конф. «Технология декоративных и цветных цементов». Новочеркасск, 1977. — Вып.З. — С. 30−31.
- Бернштейн, В.Л. К вопросу об использовании отходов металлургической промышленности в производстве цемента / В. Л. Бернштейн, М. В. Бабич // Труды НИИцемента. 1981. — № 61. — С. 23−29.
- Бернштейн, В.Л. Железосодержащая добавка в сырьевую смесь / В. Л. Бернштейн, В. Н. Криулин // Цемент. 1979. — № 11. — С. 5−6.
- Жовтая, В.Н. Использование шлаков полиметаллургических руд в цементной промышленности / В. Н. Жовтая и др. // Обзорная информация. -М.: ВНИИЭСМ, 1979.-Вып.З.-С. 11−13.
- Пьячев, В.А. Эффективное железистое сырье для производства клинкера/В.А. Пьячев//Цемент, 1981.-№ 5.-С. 15−16.
- Пьячев, В.А. Титансодержащий доменный шлак сырьевой компонент / В. А. Пьячев, В. В. Рагозин // Цемент, 1966. — № 5. — С. 11−12.
- Классен, В.К. Особенности процесса минералообразования в шла-косодержащих сырьевых смесях различной основности / В. К. Классен, И. Н. Борисов, А. Н. Классен, В. Е. Мануйлов // Изв. вузов, сер. Строительство. 2003. -№ 7.-С. 56−58.
- Классен, В.К. Влияние высокожелезистого металлургического шлака на процессы минералообразования в цементной сырьевой смеси / В. К. Классен, И. Н. Борисов, А. Н. Классен, В. Е. Мануйлов // Изв. вузов, сер. Строительство. 2004. — № 6. — С. 22−24.
- Альбац, Б.С. Малоэнергоемкий портландцемент из низкоосновной сырьевой смеси / Б. С. Альбац, А. Л. Шеин // Цемент. 1998. — № 3. — С. 20−22.
- Окороков, С.Д. Взаимодействие минералов портландцементного клинкера в процессе твердения цемента / С. Д. Окороков. М. — Л.: Стройиздат, 1945.-36 с.
- Ли, Ф. М. Химия цемента и бетона / Ф.М. Ли- пер. с англ. М.: Гос-стройиздат, 1961. — 646 с.
- Журавлев, В.Ф. Химия вяжущих веществ / В. Ф. Журавлев. Л. -М.: Госхимиздат, 1951.-208 с.
- Будников, П.П. Химия и технология окисных и силикатных материалов / П. П. Будников. Киев: Наукова думка, 1970. — 519 с.
- Тихонов, В.А. Специальные высокожелезистые цементы / В. А. Тихонов, З. Г. Клименко, Е. Т. Бережненко, Е. В. Жаворонкова // 6 Международный конгресс по химии цемента. М.: Стройиздат, 1976. — T.III. — С. 154−156.
- Тихонов, В.А. Новое в химизме гидратации двухкальциевого феррита / В. А. Тихонов, Е. Т. Бережненко, Т. Г. Ковбак // Сб. тр. Гипроцемента. Л.: Стройиздат, 1965. — Вып.ХХХ. — С. 153−162.
- Тихонов, В.А. Влияние фазового состава на механическую прочность двухкальциевого феррита / В. А. Тихонов, Е. Т. Бережненко, Т. Г. Ковбак // Сборник «Химическая технология». ХГУ. — Харьков, 1968. — Вып. 13. — С. 98 104.
- Ларионова, З.М. Петрография цементов и бетонов / З. М. Ларионова, Б. Н. Виноградов. -М.: Стройиздат, 1974. 348 с.
- Ларионова, З.М. Фазовый состав, микроструктура и прочность цементного камня и бетона / З. М. Ларионова, Л. В. Никитина, В. Р. Гаршин. М.: Стройиздат, 1977. — 264 с.
- Гайджуров, П.П. Влияние структурных особенностей ферритов кальция на процесс гидратации высокожелезистого цемента / П. П. Гайджуров, Г. С. Зубарь, И. В. Уварова // Труды НИИЦемента. 1983. — Вып.77. — С. 117 121.
- Jennings, Н.М. The Developing Microstructure in Portland Cement / H.M. Jennings // Advances in Cement Technology. Critical reviews and studies. -1983.-pp. 349−396.
- De Keyser, W.L. Hydration of ferrite phase of cement / W.L. De Keyser, N. Tenoutasse. -Proc. Fifth. Intern. Symp. Chem. of Cement, Tokio, 1969. № 2. -pp. 379−386.
- Jawed, I. Goto S., Hydration of tetra-calcium aluminoferrite in presence of lime and sulfates /1. Jawed, R. Kondo. Cem. Concr. Res., 1976. — v.6. — P. 441.
- Negro, A. The hydration of calcium ferrites and calcium aluminoferrites. / A. Negro, L. Staffieri // Zem.-Kalk-Gips., 1979. № 32. — P. 83.
- Кузнецова, Т.В. Физическая химия вяжущих материалов / Т. В. Кузнецова, И. В. Кудряшов, В. В. Тимашев. М.: Высшая школа, 1989. — 384 с.
- Кондо, Р. Фазовый состав затвердевшего цементного теста / Р. Кон-до, М. Даймон // 6 Международный конгресс по химии цемента. М.: Стройиз-дат, 1976. — Т.Н. — Кн. 1. — С. 244−257.
- Кривобородов, Ю.Р. Сульфатированные тампонажные цементы. -Диссертация на соискание ученой степени доктора технических наук, Москва. -2001.-359 с.
- Fukuhara, M. Mechanisms and kinetics of C4AF hydration with gypsum / M. Fukuhara, S. Goto, K. Asaga, M. Daimon, R. Kondo. Cem. Concr. Res. -1984.-v.ll (3). — pp. 407−414.
- Rogers, D.E. Hydrates of calcium ferrites and calcium aluminoferrites /
- D.E. Rogers, L.P. Aldridge. Cem. Concr. Res. — 1977. — v.7. -№ 4. -pp.399−409.
- Brown, P.W. J. Amer. Ceram. Soc. / P.W. Brown. — 1987. — № 70.1. P.493.
- Schwiete, H.E. Crystal structures and properties of cement hydration products (hydrated calcium aluminates and ferrites) / H.E. Schwiete, U. Ludwig. -Proc. Fifth. Intern. Symp. Chem. of Cement, Tokio, 1968. № 2. — pp. 37−71.
- Carlson, E.T. Some properties of the calcium aluminoferrite hydrates / E.T. Carlson. Building Science Series 6, Building Research Division, Institute for Applied Technology, Nat. Bur. Stand., Washington, 1966.
- Ono, Y. On the Texture of Hydrates of Clinker Minerals / Y. Ono, Y. Suzuki, T. Goto // Review of the 26th General Meeting. Tokio, 1972. — pp. 38−41.
- Chatterji, S. Studies of Early Stages of Paste Hydration of Cement Compounds Part I—III / S. Chatterji, J.W. Jeffery. J. Amer. Ceram. Soc. — 1962. — № 45. -pp. 543−563, 1963.-№ 46.-pp. 187−191 and263−273.
- Tenoutasse, N. / N. Tenoutasse. Rev. Mat. Constr. — 1966. — № 104. -pp. 18−26.
- Scrivener, K.L. Microstructural studies of the hydration of C3A and C4AF independently and in cement paste / K. L Scrivener, P.L. Pratt. Proc. Brit. Ceram. Soc. — 1984. -№ 35. — pp. 207−219.
- Торопов, H.A. Химия цементов / H.A. Торопов. M.: Госстройиз-дат, 1956.-272 с.
- Бобров, Б.С. Взаимное влияние 3Ca0Si02 и 4Ca0-Al203-Fe203 при гидратации портландцемента / Б. С. Бобров, A.M. Шикирянский // 6 Международный конгресс по химии цемента. М.: Стройиздат, 1976. — Т.Н. — Кн.1. — С. 163−165.
- Бобров, Б.С. О взаимном влиянии трехкальциевого силиката и че-тырехкальциевого алюмоферрита при совместной гидратации / Б. С. Бобров,
- A.M. Шикирянский // Сб. тр. «Гидратация и твердение цементов». Челябинск, 1974. -Вып.2. — С. 31−38.
- Бобров, Б.С. Гидратация алюмоферрита кальция в растворах сульфатов натрия и магния / Б. С. Бобров, В. В. Лесун // Сб. тр. «Гидратация и твердение цементов». Челябинск, 1974. — Вып.2. — С. 46−54.
- Бутт, Ю.М. Твердение вяжущих при повышенных температурах / Ю. М. Бутт, Л. Н. Рашкович. М.: Госстройиздат, 1961. — 232 с.
- Гайджуров, П.П. Исследование вяжущих свойств твердых растворов алюмоферритов кальция / П. П. Гайджуров, Г. С. Зубарь, В. Н. Гулай // Изв. вузов, сер. Химия и химическая технология. 1980. — Т.23. — № 7. — С. 876−879.
- Кантро, Д.Л. Стехиометрия продуктов гидратации портландцемента / Д. Л. Кантро, Л. Е. Коупленд // 4 Международный конгресс по химии цемента.- М.: Стройиздат, 1964. С. 306−322.
- Гайджуров, П.П. Исследование процесса схватывания высокожелезистого цемента / П. П. Гайджуров, Г. С. Зубарь, И. В. Уварова // Изв. вузов, сер. Химия и химическая технология. 1980. — Т.23. — № 5. — С. 598−600.
- Дроздов, A.A. Характеристика шлака Оскольского электрометаллургического комбината / A.A. Дроздов, И. А. Шилова, В. К. Классен, Е.В. Теку-чева // Вестник БГТУ. Белгород, 2005. — № 10. — С. 344−348.
- Рамачандран, B.C. Применение дифференциального термического анализа в химии цементов / B.C. Рамачандран- пер. с англ. М.: Стройиздат, 1977.-407 с.
- Беседин, П.В. Проектирование портландцементных сырьевых смесей / П. В. Беседин, П. А. Трубаев: учеб. пособие. Белгород: Изд. БТИСМ, 1993.-126 с.
- Воробьев, Х.С. Теплотехнические расчеты цементных печей и аппаратов / Х. С. Воробьев, Д. Я. Мазуров. М.: Высшая школа, 1962. — 345 с.
- Левченко, П.В. Расчет печей и сушилок силикатной промышленности / П. В. Левченко. М.: Высшая школа, 1968. — 362 с.
- ГОСТ 5382–93. Методы химических анализов цементных материалов. М.: Изд. Стандартов, 1993. — 28 с.
- Богданова, И.В. Контроль цементного производства / И. В. Богданова, Б. В. Волконский, П. Ф. Коновалов. Л.: Стройиздат, 1972. — 280 с.
- Горшков, B.C. Методы физико-химического анализа вяжущих веществ / B.C. Горшков, В. В. Тимашев, В. Г. Савельев: учеб. пособие. М.: Высшая школа, 1981.-335 с.
- Белянкин, Д.С. Петрография технического камня / Д. С. Белянкин и др. М.: Издательство АНСССР, 1952. — 454 с.
- Астреева, О.М. Петрография вяжущих материалов / О. М. Астреева. -М.: ГСИ, 1959.-208 с.
- Коновалов, П.Ф. Физико-механические и физико-химические исследования цемента / П. Ф. Коновалов, Н. П. Штейерт, А.Н. Иванов-Городов, Б. В. Волконский. Л. — М.: Госстройиздат, 1960. — 319 с.
- Powder diffraction file. Search Manual alphabetical listing inorganic. USA.- ASTM, ICPDS, Philadelphia, 1977. — pp. 1−27.
- Контроль производства цемента / под редакцией Ю. С. Лурье М.: Госстройиздат, 1952. -Т.2. — С. 127−134.
- Бутт, Ю.М. Практикум по химической технологии вяжущих материалов / Ю. М. Бутт, В. В. Тимашев. М.: Высшая школа, 1973. — 534 с.
- Нормантович, A.C. Регулирование процесса водоотделения цемент-но-водных дисперсных систем. Диссертация на соискание ученой степени кандидата технических наук, Белгород. — 2005. — 123 с.
- Гуревич, В.М. Повышение достоверности измерений теплоты гидратации цемента / В. М. Гуревич // Измерения физико-механических свойств строительных материалов: сбор. М. — 1986. — С. 32−37.
- Ривкин, С.А. Термодинамические свойства газов / С.А. Ривкин- изд. 3-е, перераб. и доп. М.: Энергия, 1973. — 287 с.
- Корнеев, В.И. Области составов силикатных фаз в портландцемент-ном клинкере / В. И. Корнеев // 6 Международный конгресс по химии цемента. -М.: Стройиздат, 1976. -T.I. С. 71−74.
- Барбанягрэ, В.Д. Жидкофазное спекание портландцементного клинкера в присутствии ТЮ2 / В. Д. Барбанягрэ, Д. А. Мишин // Вестник БГТУ. -Белгород, 2003. -№ 5. 4.2. — С. 27−30.
- Тейлор, X. Химия цемента / X. Тейлор- пер. с англ. М.: Мир, 1996. -560 с.
- Лугинина, И.Г. Цементы из некондиционного сырья / И.Г. Лугини-на, В. М. Коновалов. Изд-во Новочерк. гос. техн. ун-та. — Новочеркасск, 1994. -233 с.
- Евтушенко, Е.И. Активационный механизм в процессах гидратации портландцемента / Е. И. Евтушенко и др. // Цемент. 1999. — № 2. — С. 21 — 24.
- Ушеров-Маршак, A.B. Калориметрия цемента и бетона / A.B. Уше-ров-Маршак. Харьков: Факт, 2002. — 183 с.
- Ходоров, Е.П. Печи цементной промышленности / Е. П. Ходоров. -Л.: Стройиздат, 1968. 455 с.
- Гиги, Г. Термодинамика цементной печи / Г. Гиги // 3 Международный конгресс по химии цемента. М.: Госстройиздат, 1958.-379 с.
- Годовой экономический эффект составил 1,1 млн .руб. Доля кафедры ТЦКМ составляет 240 тыс. руб.
- Генеральный директор ОАО «Осколцемент"1. Начальник Г1ЭО1. Кудрявцев В.П.1. Иванова С.А.
- РОСПАТЕНТ Федеральное государственное учреждение «Федеральный институт промышленной собственности Федеральной службы по интеллектуальной собственности, патентам и товарным знакам» (ФГУФИПС)
- Бережковская наб., 30, корп. 1, Москва, Г-59,ГСП-5,123 995 Телефон 240- 60−15. Телекс 114 818ПДЧ. Факс 234- 30- 581. На № от21. наш № 2 006 119 899/03(21 617)
- При переписке просим ссылаться на номер заявки и сообщить дату получения данной корреспонденции1. РЕШЕНИЕ О ВЫДАЧЕ1. ПАТЕНТА НА ИЗОБРЕТЕНИЕ
- Заявка № 2 006 119 899/03(21 617) (22) Дата подачи заявки 06.06.2006
- Дата начала отсчета срока действия патента 06.06.2006 :
- ПРИОРИТЕТ УСТАНОВЛЕН ПО ДАТЕ22. подачи заявки 06.06.2006
- Автор (ы) Классен В. К., Шилова И. А., Текучева Е. В., 1Ш
- Патентообладатель (и) Белгородский государственный технологический университет им. В. Г. Шухова (БГТУ им. ВТ. Шухова), 1Ш
- Название изобретения Способ получения цементного клинкера и добавка в сырьевую смесь для получения цементного клинкера.(74)308012, г. Белгород, ул. Костюкова, 46, БГТУ им. В. Г. Шухова, патентный отделJ