Функции n-хинонов в каталитических процессах окислительного карбонилирования
Изучение химических и кинетических функций окислителейв гомогенных каталитических реакциях окисления и окислительного карбонилирования являетсяодной из приоритетных задач в современной каталитической химии. Окислительные процессы превращения углеводородов и монооксида углерода, катализируемые системами на основе: соединений металлов платиновой группы, являются важным направлением развития… Читать ещё >
Содержание
- 1. Литературный обзор
- 1. 1. Карбонилгалогенидные комплексы
- 1. 1. 1. Комплексы Pd (II)
- 1. 1. 2. Комплексы Pd (I)
- 1. 2. Свойства я-хиноновых соединений
- 1. 2. 1. Органические реакции п-хинонов
- 1. 2. 2. Комплексы переходных металлов с п-хиноновыми лигандами
- 1. 2. 3. Функции п-хинонов в каталитических реакциях
- 1. 3. Окислительное карбонилирование терминальных алкинов по =С-Н 46 связи
- 1. 4. Гомогенное окисление СО
- 1. 4. 1. Стехиометрическая реакция окисления СО комплексами Pd (II)
- 1. 4. 2. Каталитическое окисление СО в СО2 в присутствии комплексов Pd
- 1. 1. Карбонилгалогенидные комплексы
- 2. 1. Карбонилхлоридный комплекс Pd (I)
- 2. 2. Иодидные комплексы Pd (I)
- 2. 3. Синтез карбонилгалогенидных комплексов палладия в 59 тетрагидрофуране
- 2. 4. Карбонилиодидные комплексы палладия
- 2. 5. Взаимодействие карбонилхлоридного комплекса Pd (I) с PPh
- 2. 6. Карбонилбромидные комплексы Pd (I, 0) 64 2.7.Экспериментальная часть
- 3. 1. Кинетика и механизм окисления СО
- 3. 2. Экспериментальная часть
- 4. 0. кислительиое карбонилирование алкинов по =С-Н связи
- 4. 1. Гипотезы о механизме реакций
- 4. 2. Синтез комплексов и-бензохинона с Pd (0)
- 4. 3. Механизм формирования каталитической системы
- 4. 4. О механизме реакции 4.5.Экспериментальная часть
- 5. 3. аключение
Функции n-хинонов в каталитических процессах окислительного карбонилирования (реферат, курсовая, диплом, контрольная)
Изучение химических и кинетических функций окислителейв гомогенных каталитических реакциях окисления и окислительного карбонилирования являетсяодной из приоритетных задач в современной каталитической химии. Окислительные процессы превращения углеводородов и монооксида углерода, катализируемые системами на основе: соединений металлов платиновой группы, являются важным направлением развития технологии органических веществ. Среди этих процессов катализ комплексами палладия получил значительное развитие в промышленности и в синтетической химии (Вакер — процесс, реакция Моисеева, синтезы дифенилкарбоната? и дифенилоксалата, реакции алкоксикарбонилирования олефинов и алкинов и ряд др.). Во многих окислительных каталитических процессах природа окислителя оказывается важнымфактором, влияющим на скорость и селективность процесса;
Особыйинтерес в этой области вызывают каталитические реакции в растворах комплексов Pd (II, I и 0) с участием монооксида углерода и w-хинонов как окислителейЭто связано с разнообразиемпредполагаемых механизмовпереноса электронов на и-хиноны и многообразием функций w-хинонов как окислителей, катализаторов и лигандов.
В этой области имеется много интересных наблюдений и гипотез, однако систематических исследований, направленныхна дискриминацию гипотез с использованием комплекса^современных:методов,.практически.не.проводилось.Для. выяснения функций w-хинонов в процессах окислительного карбонилирования были выбраны две репрезентативные окислительные: реакции, катализируемые комплексами палладия:
Окисление СО — удобный для изучения кинетических, закономерностеймодельныйs процесс. Имеется противоречивая информация о функциях w-хинонов в этом процессе и о степени окисления каталитически активных комплексов палладия. Исследование этого процесса представляет также практический интерес в связи с разработками новых катализаторов низкотемпературного окисления СО.
Окислительное карбонилирование алкинов по =С-Н связи является одностадийным, способом получения Р-замещенных эфиров пропиоловых кислот, которые являются синтонами для разработанных процессов органического синтеза. В системе Pd (OAc)2 — РРИз — метанол эффективным окислителем является п-бензохинон. С другими окислителями (FeCb) процесс в этой системе не осуществим.
Для выяснения механизма указанных реакций и функций п — хинонов в процессах такого типа предполагается синтезировать возможные интермедиатыкарбонилгалогенидные комплексы Pd и комплексы Pd с л-хиноновыми лигандами, установить роль этих соединений в изучаемых реакциях кинетическими методами и методами ЯМР, ИК и РСА.
Проблемам синтеза карбонилгалогенидных и хиноновых комплексов, анализу возможных функций хинонов и механизмам указанных реакций посвящен литературный обзор диссертации.
1 .Литературный обзор
Выводы.
1. Синтезированы и изучены методами РСА и ИК карбонилгалогенидные комплексы Pd (I) и Pd (0) — (NH4)2[Pd2(p-CO)2Cl4], PPN2[Pd2(p-CO)2Br4], PPN2[Pd2(p-CO)2Br4], PPN2[Pd2(p-CO)2Br2(CO)2], PPN2[Pd2(p-CO)2Cl3I] -катализаторы и интермедиаты различных каталитических реакций с участием СО.
2. Синтезированы и изучены методами ЭА, РФЭС иодидные комплексы Pd (I) -K[Pd4I5], Cs[Pd6I7], Pd2I2, PhNMe3[Pd3I4] - катализаторы реакции окислительного карбонилирования фенилацетилена до диметилового эфира малеиновой кислоты.
3. Впервые установлена возможность существования карбонилбромидного комплекса Pd (0) — PPN2[Pd2(p-CO)2Br2(CO)2].
4. На основании кинетических и спектральных данных получена теоретически обоснованная кинетическая модель процесса окисления СО до С02, в рамках которой функция «-хинонов — содействие окислительному деметаллированию палладийсодержащих соединений, а соединения Pd (II) являются активной каталитической формой.
5. Установлено, что механизм формирования активных катализаторов в реакции окислительного карбонилирования алкинов по =С-Н связи протекает через восстановление Pd (II) до Pd (0) и образование комплексов Pd (0) с п — хиноном. Синтезированы 3 новых каталитически активных комплекса Pd (0) с Q — [Pd (Tj-Q)(PPh3)2]2(H2Q), Pd2(PPh3)2(pVjl2-Q)2, [[Pd^-Q)(PPh3)2](H2Q)2]n: Их строение установлено методами РСА и ЯМР. Выявлены функции п — хинонов в этой реакции — стабилизация Pd (0) и окисление гидридных лигандов.
6. Полученные результаты являются основой для создания полифункциональных каталитических систем, в которых Q является катализатором процессов окисления и окислительного карбонилирования, а также окислительного дегидрирования органических соединений.
5.
Заключение
.
Проведенные исследования позволили выяснить функции л-хинонов в процессе окисления СО, а также окислительного карбонилирования алкинов по =С-Н связи.
Согласно полученным данным в каталитическом окислении СО л-хинон участвует в стадии окислительного деметаллирования палладийорганического комплекса, взимодействуя с каталитическимиинтермедиатами до первой необратимой стадии и катализируя процесс, подобно действию л-хинонов в процессах ацетоксилирования диенов и окислительного карбонилирования.
74−75,83−87, метанола '.
В окислительном карбонилировании алкинов по =С-Н связи у л-хинонов более широкие функции. л-Хиноны участвуют в качестве стабилизирующего лиганда в образовании катализатора PdL2Q, а также в качестве окислителя гидрид-ионов. Предположительно л-хинон может также выступать в качестве медиатора переноса атома водорода на Pd (0) при разрыве =С-Н связи, как это предполагалось при окислении алкенов. При использовании второго окислителя или систем окислителей появляется возможность использовать л-хинон в каталитических количествах, эффективно реокисляя образовавшийся л-гидрохинон.
Окиление СО — это наиболее подходящий процесс для реализации его в каталитическом по л-хинону виде, т.к. в этой системе отсутствуют чувствительные, к окислителям компоненты, а сам процесс катализируется соединениями Pd (II).
В случае окислительного карбонилирования алкинов по =С-Н связи присутствие в системе фосфинового лиганда и Pd (0) накладывает более высокие требования на организацию реокисления л-гидрохинона. В этой связи представляется перспективным организация электрохимического окисления л-гидрохинона. Элктрохимическое окисление позволит осуществить точный подбор электродного потенциала, при котором будет происходить окисление л-гидрохинона, а фосфиновые комплексы палладия (0) не будут подвергаться окислению.
Список литературы
- Tripathi S.C.- Mani R.P. 11 Advances in platinum metal carbonyls and their substituted derivatives. II. Rhodium, iridium, palladium and platinum carbonyls. Inorg.Chim.Acta, 1976, 17, 257.
- Варгафтик M.H.- Стромнова T.A.- Моисеев И. И. // Карбонильные комплексы палладия, Ж. неорг. химии, 1980, 241.
- Стромнова Т.А.- Моисеев И.И. // Карбонильные комплексы палладия, Успехи химии, 1988, 67, 542.
- Fink Е. //Action de l’oxide de carbone sur le chlorure palladeux. Compt.Rend., 1898, 126, 646.
- Manchot W.- Konig J. // Uber eine verbindung von palladium mit kohlenmonoxide, Chem.Ber., 1926, 59, 883.
- Emeleus H.- Anderson J. // Modern Aspects of Inorganic Chemistry, G. Routledge and Sons, Ltd., London, 1938, 406.
- Кутюков Г. Г- Фасман А.Б.- Воздвиженский В.Ф.- Кушников Ю. А. // Синтез и свойства карбонилгалогенидных комплексов палладия, Ж. неорг. химии, 1968, 13, 1542.
- Кушников Ю.А.- Бейлина А.З.- Воздвиженский В. Ф. // О строении полимерных карбонилгалогенидов палладия, Ж. неорг. химии, 1971, 45, 241.
- Calderazzo F.- Belli Dell Amico D. // Syntheses of carbonyl halides of late transition elements in thionyl chloride as solvent. Carbonyl complexes of palladium (II), Inorg.Chem., 1981,20, 1310.
- Belli Dell Amico D.- Calderazzo F.- Veracini C.V.- Zandona N. // Comparison between carbonyl derivatives of palladium and those of nickel and platinum, Inorg.Chem., 1984, 23, 3030.
- Гельман А.- Мейлах E. // О соединении палладия с окисью углерода, Докл. АН СССР, 1942, 36, 6,188.
- Goggin P.L.- Mink J. //Palladium (I) carbonyl halide complexes, J.Chem.Soc., D., 1974,534.
- Colton R.- Farting R.H.- McCormick M. //Carbonyl halides of the group VIII transition metal. VI. Compounds of palladium (I), Austral.J.Chem., 1973, 26, 2607
- Goggin P.L.- Goodfellow R.J.- Herbert I.R.- Orgen A.G. // Bridging by carbonyl vs. halide ligands: X-ray crystal structure of J. Chem.Soc., Chem.Comm., 1981, 1077.
- Soriano-Garcia M.- Rosas N.- Gomez-Lara J.- Toscano R.A. //Structure of di-^-chlorobis (dicarbonylpalladium), Acta Cryst., 1987, C43, 1679.
- Элиот В.- Элиот Д. «Биохимия и молекулярная биология», М:.Издательство НИИ Биомедицинской химии РАМН, 1999.
- Курц АЛ.- Ливанцов М.В.- Ливанцова Л. И. «Фенолы и хиноны», Методическая разработка для студентов III курса, М:., МГУ, 1996.
- Каррер П. Курс органической химии, Л.: Хим. лит-ра, 1960, 1216 с.
- Вейганг-Хильгетаг «Методы эксперимента в органической химии», М:.Химия, 1969.
- Schubert М. // The Interaction of Thiols and Quinones, JACS, 69, 712, 1947.
- Grennberg H.- Gogoll A- Baeckvall J.E. // Use of sulfoxides as cocatalysts in the palladium-quinone-catalyzed 1,4-diacetoxylation of 1,3-dienes. An example of ligand-accelerated catalysis, J.Org.Chem. 1991, 56, 5808.
- Arnold R. T- Collins C.J. // The Low Temperature Dehydrogenation of Hydroaromatic Rings, JACS, 61,1407, 1939.
- Barclay B.M.- Cammpbell N. // Dehydrogenation of tetrahydrocarbazoles by chloranil, J. Chem Soc., 1945, 530.
- Лен Ж-М. «Супрамолекулярная химия. Концепции и перспективы», Новосибирск, Наука, 1998.
- Robert I.- Cukier D.- Nocera G. // Proton-coupled electron transfer, Annual Review of Physical Chemistry, Oct 1998, Vol. 49, pp. 337−369.
- Фишер Э.- Вернер Г. // л-комплексы металлов, М.: Мир, 1968.
- Handa М.- Takata A.- Nakao Т.- Kasuga К.- Mikuriya М.- Kotera Т. Chem.Lett., 1992, 2085.
- Moonhyun Oh.- Gene В.- Carpenter D.- Sweigart A. // A coordination network containing metal-organometallic secondary building units based" on л-bounded benzoquinone complexes, ChemComm, 2002, 2168.
- Schrauzer G.N.- Thyret H. // Bis-duroquinone-nickel (O), J. Am. Chem. Soc. 1960, 82, 6420.
- Schrauzer G.N.- Thyret H. // Duroquinone-Cyclopentadienyl-Cobalt, Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1963, 2, 478.
- Schrauzer G.N.- Dewhirst K.C. // Preparation and Properties of Some Duroquinone л-Complexes of Cobalt, Rhodium, and Iridium, JACS, 1964, 86, 3265.
- Glick M.D.- Dahl L.F.J. // Structure of and bonding in 1,5-cyclooctadiene-duroquinone-nickel, Organomet. Chem. 1965, 3, 200.
- Aleksandrov G.G.- Gusev A.I.- Khandkarova V.S.- Struchkov Yu.T.- Gubin, S. P. // Crystal and molecular structure of 7i-cyclopentadienyl-7i-2,6-di-t-butyl-l, 4-benzoquinonerhodium, Chem.Commun. 1969, 748.
- Aleksandrov G.G.- Struchkov Yu.T.- Khandkarova V. S.- Gubin S. P. // Distortion of planarity in quinone ligands. Crystal and molecular structures of three duroquinone rhodium л -complexes, Organomet. Chem. 1970, 25, 243.
- Slocum D.W.- Engelmann, T. R. // Organic chemistry of transition metal ligands. I. Duroquinone, JACS, 1972, 94, 8596.
- Bodner G.M.- Engelmann T.R. // A Fourier transform 13C NMR study of r|-(2,3,5,6-tetramethyl-l, 4-benzoquinone) complexes of nickel, cobalt, rhodium and iridium, J. Organomet. Chem. 1975, 88, 391.
- Minematsu H.- Takahashi S.- Hagihara N. // Bonding interaction of p-quinones with palladium (O)—phosphine complexes, J. Organomet.Chem. 1975, 91, 389.
- Fairhurst G.- White C. // Protonation and methylation of r|4−2,3,5,6-tetramethyl-l, 4-benzoquinone (r|5-pentamethylcyclopentadienyl)cobalt, J. Organomet. Chem. 1978, 160, C17.
- Chetcuti M.J.- Howard J.A.- Pfeffer K.M.- Spencer J.L.- Stone F.G.A. // Reaction of Bis (cyclo-octa-l, 5-diene)platinum with Quinones- Crystal Structure of Pt{r|4-C6H202(But2−2,6)}(r|4-C8H12)., J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1981, 276.
- Hiramatsu M.- Shiozaki К.- Fujinami Т.- Sakai S.J. I I Preparation and electrochemical properties of palladium (O) complexes coordinated by quinines and 1,5-cyclooctadienes, Organomet.Chem. 1983, 246, 203.
- Sternberg H.W.- Markby R.- Wender I. // A quinone iron tricarbonyl complex and its significance in organic synthesis, JACS.1958, 80, 1009.
- Dickson R.S.- Johnson S.H. // Reactions of Hex-3-yne with Dicarbonyl (rj-cyclopentadienyl)-cobalt and rhodium, Aust. J. Chem. 1976, 29,2189.
- Dickson R.S.- Kirsch H.P. // The reactions of But-2-yne and Hexafluorobut-2-yne with Dicarbonyl (rj-cyclopentadienyl)-cobalt and rhodium, Aust. J.Chem. 1974, 27,61.
- Corrigan P.A.- Dickson R.S. // The effects of Bulky Substituents in the Reactions of Alkynes with (n-C2H5)M (CO)2, M=Co or Rh, Aust. J. Chem. 1981, 34, 1401.
- Jewell C. F. Jr.- Liebeskind L. S.- Williamson M. // Synthesis, structure, and reactions of a .eta.5-CpCo (eta.4-bisketene) complex, JACS, 1985, 107, 6715.
- Liebeskind L.S.- Jewell C.F. Jr. // The chemistry of rj5-CpCo (CO)(maleoyl) and rj5-CpCo (CO)(phthaloyl) complexes, J.Organomet. Chem. 1985, 285, 305.
- Cho S.H.- Wirtz K.R.- Liebeskind L.S. // Synthesis of (eta.4−1,4-naphthoquinone)(eta.5-pentamethylcyclopentadienyl)cobalt complexes, Organometallics 1990, 9,3067.
- Le Bras J.- Amouri H.- Vaissermann J. // p-, o-rj4-Benzoquinone and the Related rj6-Hydroquinone, rj6-Catechol Complexes of Pentamethylcyclopentadienyliridium: Synthesis, Structures, and Reactivity, Organometallics 1998, 17, 1116.
- Le Bras J.- Amouri H.- Vaissermann J. // rj4-quinone, r|5-semiquinone and цб-hydroquinone complexes of pentamethylcyclopentadienyl iridium. X-ray molecular structure ofCp*Ir (Ti4-l, 4 benzoquinone)., J. Organomet. Chem.1998, 553,483.
- Oh M.- Carpenter G.B.- Sweigart D.A. // Metal-Mediated Self-Assembly of л-Bonded Benzoquinone Complexes into Polymers with Tunable Geometries, Angew. Chem., Int. Ed. 2001, 40, 3191.
- Oh M.- Carpenter G.B.- Sweigart D.A.- // rj5-Semiquinone and rj4-Quinone Complexes of Manganese Tricarbonyl. Intermolecular Hydrogen Bonding in the Solid State and in Solution, Organometallics 2002, 21, 1290.
- Sun, S.- Carpenter, G. В.- Sweigart, D. A. // цб-Hydroquinone and catechol complexes of manganese tricarbonyl. Molecular structure of («пб-hydroquinone) Mn (CO)3.2SiF6, J. Organomet.Chem.1996, 512, 257.
- Lapidot A.- Silver B.L.- D. Samuel // Evidence against the formation of quinone methine intermediates in oxidative phosphorylation, Biochem.Biophys.Res.Commun., 21, 126, 1965
- Cenini S.- Ugo R.- LaMonica G. // Zerovalent platinum chemistry. Part V. Bistriphenylphosphineplatinum (O) quinone complexes, J.Chem.Soc (A), 1971, 416.
- Troter J. // A three-dimensional analysis of the crystal structure of p-benzoquinone, ActaCryst., 1960, 13, 86.
- Yasuyki U.- Yohitaka Sato.- Shiotsuki M.- Suzuli Т.- Wada К.- Kondo Т.- Mitsudo Т. // Synthesis and Structures of Novel Zerovalent Ruthenium p-Quinone Complexes and a Bimetallicp-Biquinone Complex, Organometallics, 2003, 22, 77.
- Takahashi S.- HagiharaN. J.Chem.Soc., Jpn.(Pure.Chem.Sect.), 1967, 88, 1306.
- Ukai Т.- Kawazura H.- Ishii Y.- Bonnet J.J.- Ibers J.A. // Chemistry of dibenzylideneacetone-palladium (O) complexes, J. Organomet. Chem., 1974, 65,203.
- Roffia P.- Gregorio G.-Conti F.- Pregaglia G.F.- Ugo R. // Catalysis by palladium salts VIII: an easy synthesis of zerovalent palladium and platinum triphenylphsphine catalysts by reduction with alkaline alkoxides, J. Molec.Catal., 1977,2, 191.
- Tschoemer M.- Trabesinger G.- lbinaty A.A.- Pregosin P. S. // New Chiral Complexes, of Palladium (O) Containing P, S- and P, P-Bidentate Ligands, Organometallics, 1997, 16, 3447.
- Selvakumar K.- Zapf A.- Beller M. // New Palladium Carbene Catalysts for the Heck Reaction of Aryl Chlorides in Ionic Liquids, Org. Lett. 2002- 4(18), 3031.
- Selvakumar K.- Zapf A.- Spanenberg A.- Beller M. // Synthesis of Monocarbenepalladium (O) Complexes and Their Catalytic Behavior in Cross-Coupling Reactions of Aiyldiazonium Salts, Chem. Eur. J., 2002, 8, 3901.
- Sternberg H. W.: Friedel R.A.- Markby R.- Wender I. // On the Formation, Structure and Properties of an Iron Carbonyl-Acetylene Complex Prepared by Reppe and Vetter, JACS, 78, 1956,3621.
- Cooke J.- Takats J.// Synthesis and Reactivity of Fe (CO)4(7i2-RC=CR') (R, R' = CF3, H, Me) Compounds: HUbel’s Work Revisited and Beyond, JACS, 1997, 119, 11 088.
- Моисеев И.И. п-Комплексы в жидкофазном окислении олефинов. М.: Наука, 1970.
- Варгафтик М.Н.- Моисеев И.И- Сыркин Я. К- и.др. ДАН GCCP, 139, 1396, 1961- 147,399, 1962.- 153, 140, 1963.- 171, 1365 1966.
- Жир-Лебедь Л.Н., Тёмкин О. Н., //Кинетика и механизм каталитического синтеза диметилоксалата окислительным карбонилированием метанола, Кинетика и катализ, 1984, 25, 316.
- Backvall J.E. // Palladium-catalyzed intramolecular 1,4-additions to conjugated dienes, Pure Appl. Chem., 1992, 64, 429
- Maleron J. L- Fiaud J.C.- Legros J.Y., Handbook of Palladium catalyzed organic reaction Synthetic spects and Catalytic Cycles, Acadmic Press, 1997.
- Backvall J.E.- Chowdhury R.L.- Karlsson U.I. // Ruthenium-catalysed aerobic oxidation of alcohols via multistep electron transfer, J.Chem.Soc.Chem.Commun. 1991, 473.
- Morton D.- Cole-Hamilton D.J. // Molecular Hydrogen Complexes in Catalysis: Highly Efficient Hydrogen Production from Alcoholic Substrates Catalysed by Ruthenium Complexes, J.Chem.Soc.Chem.Commun, 1988, 1154.
- Chowdhuiy R.L.- Backvall J.E. // Efficient ruthenium-catalysed transfer hydrogenation of ketones by propan-2-ol, J.Chem.Soc.Chem.Commun, 1991, 1063.
- Wang G-Z.- Backvall J.E. // Ruthenium-catalysed oxidation of alcohols by acetone, J.Chem.Soc.Chem.Commun. 1992, 337.
- Темкин O.H.- Брук Л.Г. Комплексы палладия (II, I, 0), в реакциях окислительного карбонилирования, Кинетика и катализ, 2003, 44, 5, 601.
- Белов А.П.- Сацко Н.Г.- Моисеев И. И. //Кинетика окисления я-аллилпалладийхлорида п-бензохиноном в водных хлоридных растворах, Кинетика и катализ, 1972,4, 892.
- Белов А.П.- Сацко Н.Г.- Моисеев И.И.- Сыркин Я. К. // О механизме окисления л-аллильных комплексов палладия я-бензохиноном в водных хлоридных растворах, Докл. АН СССР, 1972, 202, 81.
- Grennberg Н.- Gogoll A.- Backvall J.E. // Acid-induced transformation of palladium (0)-benzoquinone complexes to palladium (II) and hydroquinone, Organometallics, 1993, 12, 1790-
- Жир-Лебедь Л.Н.- Мехрякова Н.Г.- Голодов В.А.- Тёмкин О. Н. // Некоторые вопросы механизма карбонилирования спиртов и ненасыщенных соединений в растворах комплексов палладия (II), Ж. орг. хим., 1975, 11, 2297
- Bruk L.G.- Temkin O.N. // Mechanisms of =С-Н bond activation in oxidative carbonylation of alkynes catalyzed by palladium complexes, Inorg. Chim. Acta, 1998, 280, 202.
- Tsuji J.- Takahashi M.- Takahashi T. // Facile synthesis of acetylenecarboxylates by the oxidative carbonylation of terminal acetylenes catalyzed by PdC12 under mild onditions, Tetrahed. Lett., 1980, 21, 849.
- Zung T.T.- Bruk L.G.- Temkin O.N. // A New Catalytic Reaction: Oxidative Carbonylation of Alkynes to Alkynylcarboxylic Acid Esters, Mendeleev Commun., 1994, 2.
- Bruk L.G.- Gorodsky S.N.- Zeigarnik A.V.- Valdes-Perez R.E.- Temkin O.N., // Oxidative carbonylation of phenylacetylene catalyzed by Pd (II) and Cu (I): Experimentaltests of forty-one computer-generated mechanistic hypotheses, J.Mol. Cat., 1998, 130, 29.
- Зунг T.T.- Брук Л.Г.- Темкин O.H.- Пат. РФ № 2 051 896, 1996.
- Шалгунов С.И.- Зейгарник А.В.- Брук Л.Г.- Темкин О. Н. // Комьпютерная генирация сетей химических реакций: использование в исследовании механизмов металлоорганических каталитических реакций, Изв. АН сер. Хим., 1999, 10, 1891.
- Heck R.F. // Dicarboalkoxylation of olefins and acetylenes, JACS, 1972, 94, 8, 2712.
- Зунг T.T.- Брук Л.Г.- Малашкевич A.B.- Темкин О. Н. // Карбонилирование алкинов, иодалкинов и ст-алкинильных комплексов Cu (I), Ag (I), Hg (II) в эфиры алкинилкарбоновых кислот: механизмы реакций и каталитические системы, Кинетика и катализ, 1995, 36, 243.
- Tsuji J. // Palladium Reagents and Catalysts: Innovations in Organic Synthesis, John Wiley & Sons, 1999, .p.560.
- Марков В.Д.- Фасман А.Б. // Кинетика и механизм гомогенной каталитической активации окиси углерода в растворах, Ж. физ. химии, 1966, 40, 1564.
- Голодов В. А- Кутюков Г. Г.- Фасман А.Б.- Сокольский Д. В. // О реакции H2Pd2Cl4 со смесью углерода в водных растворах, Ж. неорг. химии., 1964, 9, 2319.
- Голодов В. А- Шелудяков Ю.Л.- Ди Р.И.- Фоканов В.К.- Кинетика и катализ, 1977, 160.
- Фасман А. Б- Голодов Б.А.- Кутюков Г. Г.- Марков В. Д. Сб. Гомогенный Катализ, Фрунзе: Ил им, 1970, 160.
- Темкин О.Н.- Брук Л.Г. // Комплексы палладия (1), Успехи химии, 1983, 2, 286.
- Спицын В.И.- Федосеев И.В.- Знаменский И. В. // Механизм восстановления палладия (Н) окисью углерода в солянокислых растворах, Ж.неорг.химии., 1980, 25, 2754.
- Фасман А.Б.- Кутюков Г.Г.- Сокольский Д. В. // Кинетика и механизм восстановления НгРёВг4 окисью углерода в водных растворах, Докл. АН СССР, 1964, т. 158, с. 1176.
- Голодов В.А.- Фасман А.Б.- Сокольский Д. В. // Каталитическое восстановление л-бензохинона окисью углерода в жидкой фазе, Докл. АН СССР, 1963, 151,98.
- Марков В.Д.- Голодов В.А.- Фасман А. Б. // Влияние электроноакцепторной способности и структуры окислителей на кинетику их взаимодействия с окисью углерода в присутствии ацидокомплексов Pd (II), Изв. СО АН СССР. Сер. хим. н. 1968, вып. 3, № 7, с. 36.
- Шитова Н.Б.- Матвеев К.И.- Обыночный А. А. // Окисление этилена п-бензохиноном в присутствии аква-комплекса Pd (II), Кинетика и катализ, 1971, т. 12, № 6, с. 1417.
- Шитова Н.Б.- Кузнецова Л.И.- Матвеев К. И. //Влияние природы окислителя на скорость окисления этилена в присутствии аква-комплекса Pd (II), Кинетика и катализ, 1974, т. 15, № 1, с. 72.
- Жижина Е.Г.- Кузнецова Л.И.- Матвеев К. И. // Окисление окиси углерода сильными окислителями в в присутствии комплексов Pd (II), Кинетика и катализ, 1984, т. 25, № 5, с. 1095.
- Пальчевская Т.А. Сб. Катализ и катализаторы. Киев: Наук, думка, 1979, вып. 17, с. 9.
- Сокольский Д.В.- Дорфман Я.А.- Сб. Катализ лигандами в водных растворах. Алма-Ата: Наука, 1972, с. 242.
- Спицын В.И.- Федосеев И.В.- Пономарев А.А.- Елесин А. И. // Кинетика и механизм каталитического восстановления Cu (II) окисью углерода в присутствии хлорида палладия (И) Журн. неорг. химии, 1978, т. 23, с. 454.
- Жижина Е.Г.- Матвеев К.И.- Кузнецова Л. И. // Влияние природы окислителей на механизм процесса окисления оксида углерода в присутствии аквакомплекса Pd (II), Кинетика и катализ, 1985, т. 26, № 2, с. 461.
- Фасман А.Б.- Марков В.Д.- Сокольский Д. В. // Каталитическое восстановление неорганических соединений окисью углерода в жидкой фазе, Журн. прикл. химии, 1965, т. 38, с. 791.
- Пальчевская Т.А. Автореф. дис. на соискание уч. ст. канд. хим., наук. Киев: ИФХ АН УССР, 1983.
- Feltham R.D.- Kriege J.C. // Oxidation of carbon monoxide to carbon dioxide by nickel-nitrogen dioxide complexes: a mechanistic study, JACS, 1979, 101, 5064.
- Kuznetsova N.I.- Likholobov V.A.- Fedotov M.A.- Jermakov Ju. I. // The mechanism of formation of ethylene glycol monoacetate from ethylene in the system MeC02H + LiN03+ Pd (OAc)2, Chem.Commun., 1982, p. 973.
- Bruk E.G.- Temkin-O.N.- Goncharova Z-V- Ustenko TSl- Flid V.R. React. Kinet. Catal. Lett., 1978, 9,3,303.
- Брук Л.Г.- Ошанина И.В.- Закиева A.C.- Козлова А.П.- Темкин О. Н. // Критические явления в гомогенном каталитическом процессе. Кинетика и Катализ, 1998, 39,2, 183.
- Брук Л.Г.- Ошанина И.В.- Козлова А.П.- Темкин О.Н.- Одинцов К. Ю. // Механизм синетза ангидридов малеиновой и янтарной кислот, карбонилированием ацетилена в растворах комлпексов палладия, Изв.А.Н., 1998, 6, 1104
- Temkin O.N.-:. Bruk L.G. // Oxidative Carbonylation-Homogeneous, in Encyclopedia of Catalysis, I.T. Horvath, ed.- Wiley, New York, 2003, Vol.3, pp.394−424
- Абдулаева A.C.- Грива E.A.- Ошанина И.В.- Брук Л.Г.- Гехман А.Е.- Темкин О. Н. В кн: Тезисы VI Российской конференции «Механизмы каталитических реакции», Т.2. Новосибирск: Наука, 2002, 44.
- Trebbe R.- Goddard R.- Ruflnska A.- Seevogel К.- Porschke K.R. // Preparation and Structural Characterization of the Palladium (0)-Carbonyl Complexes
- R2PC2H4PR2)Pd (CO)2 and {(R2PC2H4PR2)Pd}2(^-CO), Organometallics, 1999, 18, 2466.
- Pyykko P. // Strong Closed-Shell Interactions in Inorganic Chemistry, Chem. Rev. 1997, 97, 597.
- Runeberg N.- M. Schutz H. // The aurophilic attraction as interpreted by local correlation methods, J. Chem. Phys., 1999, 110, 15, 7210.
- Sheldrick G.M. SHELXS97. Program for the Refinement of Crystal Structures. University of Gottingen, Germany, 1997.
- Стромнова T.A.- Сергиенко B.C.- Кисин B.C.- Порай-Кошиц M.A.- Моисеев И. И. // Реакция карбоилацетата палладия (П) с фосфорсодержащими лигандами и молекулярная структура трис (трифенилфосфин)палладия., Изв. АН СССР, Сер. Хим., 1987, 894
- Жир-Лебедь JI.H.- Кузьмина Л.Г.- Стручков Ю.Т.- Темкин О.Н.- Голодов В. А. // Синтез и строение транс-бис (трифенилфосфин)карбометоксипалладия, Коорд. Химия, 4, 1978, 1046.
- Rivetti F.- Romano U. // Alkoxy carbonyl complexes of palladium and their role in alcohol carbonylation, J. Organomet.Chem., 154, 1978, 323.
- Piero G.D.- Cesari M.-. Del Piero G.- Cesari M. I I trans- Acetato (methoxycarbonyl) bis (triphenylphosphine)palladium (II), Acta Crystallogr., Sect. B, 35, 1979, 2411.
- SMART (control) and SAINT (integration) software, version 5.0 Bruker AXS Inc., Madison, WI, 1997.
- Автор выражает глубокую признательность за чуткое руководство и постоянное внимание своим учителям д.х.н., профессору Темкину Олегу Наумовичу и д.х.н., профессору Бруку Льву Григорьевичу.
- Признателен моим коллегам Хабибулину В. Р. и к.х.н. Городскому С. Н. за активное участие в проведении кинетических исследований.