Дипломы, курсовые, рефераты, контрольные...
Срочная помощь в учёбе

Физико-химическое обоснование и разработка технологии диоксида титана и композиций на его основе из нетрадиционного сырья

ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

АО-1, ТСЭ) Данные по получению пигмента из СТА вошли в проект опытного цеха КНЦ РАН, предполагающего перерабатывать 300 т в год перовскитового концентрата, ф 5. Разработана технология получения пигментного диоксида титана из СТА путём его аммиачной нейтрализации. Основой технологии послужили результаты исследования состава и свойств твёрдых фаз, выделенных при взаимодействии раствора аммиака… Читать ещё >

Содержание

  • 1. СЫРЬЕВАЯ БАЗА ПОЛУЧЕНИЯ НЕОРГАНИЧЕСКИХ ПИГМЕНТОВ И ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ
    • 1. 1. Состояние и перспективы использования титансодержащей сырьевой базы Кольского полуострова
    • 1. 2. Научное обоснование технологии пигментного диоксида титана и пигментных композиций
      • 1. 2. 1. Процессы фазообразования в сульфатных растворах титана (1У)
      • 1. 2. 2. Формирование структуры диоксида титана при ф прокаливании гидроксида титана
      • 1. 2. 3. Модифицирование диоксида титана
  • 2. НАУЧНЫЕ И ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЕ АСПЕКТЫ ПОЛУЧЕНИЯ ПИГМЕНТНОГО ДИОКСИДА ТИТАНА ИЗ НЕТРАДИЦИОННОГО 4*. ТИТАНСОДЕРЖАЩЕГО СЫРЬЯ КОЛЬСКОГО ПОЛУОСТРОВА
    • 2. 1. Изучение фазообразования при гидролизе титана (1У) в системах -тройной Ti02-H2S04-H20 и четверной ТЮз-МБО^НзБО^НзО CM-MR}, Fe) в режиме кипения
    • 2. 2. Исследование технологии получения диоксида титана из полупродуктов переработки лопаритового, перовскитового, сфенового концентратов. ф 2.2.1. Изучение влияния «зародышей»
      • 2. 2. 2. Влияние примесных элементов
      • 2. 2. 3. Изучение условий агрегирования частиц гидроксида титана в процессе термогидролиза сульфатного раствора
      • 2. 2. 4. Влияние условий обработки продукта гидролиза
      • 2. 2. 5. Исследование условий модифицирования частиц диоксида титана
    • 2. 3. Изучение условий получения пигментного диоксида титана из солянокислых титансодержащих растворов с хлоридом кальция
    • 2. 4. Получение пигментного диоксида титана при гидрофторидной технологии лопарита
  • 3. ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКОЕ ОБОСНОВАНИЕ ПРОЦЕССОВ, ПРОТЕКАЮЩИХ В ГЕТЕРОГЕННОЙ СИСТЕМЕ, ПРИ ФОРМИРОВАНИИ ОБОЛОЧКОВОГО ПОКРЫТИЯ НА ПОВЕРХНОСТИ ТВЁРДЫХ ф ЧАСТИЦ
    • 3. 1. Изучение поверхностных свойств измельчённой слюды
    • 3. 2. Изучение кинетики термического гидролиза раствора сульфата титана (1У) в присутствии частиц слюды
    • 3. 3. Изучение условий гидролиза титана (1У) в присутствии частиц кремнегеля
      • 3. 3. 1. Изучение фазообразования в системе Ti02-Si02-H2S04-НгО в режиме кипения
      • 3. 3. 2. Кинетика осаждения гидратированного титано-сили-катного осадка
    • 3. 4. Исследование состава и свойств композиций оболочкового ф строения
  • 4. ИССЛЕДОВАНИЕ УСЛОВИЙ ПОЛУЧЕНИЯ МИНЕРАЛЬНЫХ ПИГМЕНТОВ ИЗ СФЕНА МЕТОДОМ ТОНКОГО ИЗМЕЛЬЧЕНИЯ
    • 4. 1. Влияние способов измельчения сфена на поверхностные свойства его частиц
    • 4. 2. Разработка условий получения модифицированных пигментов из сфенового концентрата с привлечением апатита, нефелина и цветных добавок
    • 4. 3. Модифицирование измельчённого сфенового концентрата в жидкофазном режиме
  • 5. РАЗРАБОТКА ТЕХНОЛОГИИ КОМПОЗИЦИОННЫХ ТИТАНСОДЕР
  • ЖАЩИХ ПРОДУКТОВ ИЗ СФЕНОВОГО КОНЦЕНТРАТА
    • 5. 1. Изучение условий сульфатизации сфенового концентрата разбавленной серной кислотой
    • 5. 2. Исследование условий получения перламутрового пигмента
      • 5. 2. 1. Влияние концентрации в растворе серной кислоты и титана (1У)
      • 5. 2. 2. Влияние температурного режима
  • Я 5.2.3. Влияние добавки в раствор соляной кислоты
    • 5. 2. 4. Влияние дисперсности частиц слюды
    • 5. 2. 5. Многослойные покрытия
    • 5. 3. Получение титаносиликатной пигментной композиции из 166 сернокислого титансодержащего раствора
    • 5. 4. Получение титанофосфатных композиций из сернокислого титансодержащего раствора
    • 5. 4. 1. Фосфатно-титанокальциевая пигментная композиция
    • 5. 4. 2. Фосфат титана
    • 5. 4. 3. Фосфато-титаносшгакатная композиция
    • 5. 5. Изучение условий взаимодействия сфена с фосфорной кислотой при получении фосфато-титаносиликатной композиции
  • ПОЛУЧЕНИЕ ПИГМЕНТОВ И НАПОЛНИТЕЛЕЙ ИЗ КОНЦЕНТРАТОВ И ОТХОДОВ КОМПЛЕКСНОГО ОБОГАЩЕНИЯ АПАТИТО-НЕФЕЛИНОВЫХ РУД
    • 6. 1. Композиционные наполнители и эффективные добавки из нефелинового и апатитового концентратов
    • 6. 2. Изучение условий синтеза фосфорсодержащих алюмосиликатных композиций
    • 6. 3. Алюмофосфатосиликатная структурирующая добавка в водно-дисперсионные краски
    • 6. 4. Получение композиционных наполнителей из пенного продукта нефелиновой флотации
  • ПОЛУЧЕНИЕ БЕЛЫХ И ЦВЕТНЫХ КОМПОЗИЦИОННЫХ ПИГМЕНТОВ ИЗ ПОЛУПРОДУКТОВ ХИМИЧЕСКОЙ ПЕРЕРАБОТКИ МИНЕРАЛЬНЫХ КОНЦЕНТРАТОВ И ТЕХНОГЕННЫХ ОТХОДОВ
    • 7. 1. Титанокальциевые пигменты из титановых солей
    • 7. 2. Утилизация жидких и твёрдых отходов переработки титансодержащих концентратов
    • 7. 3. Переработка техногенных отходов
    • 7. 3. 1. Утилизация золоуноса тепловых станций
    • 7. 3. 2. Утилизация отработанных катализаторов
  • ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЕ СХЕМЫ, ПРОШЕДШИЕ СТАДИЮ ОПЫТНО-ПРОМЫШЛЕННЫХ ИСПЫТАНИЙ, ВНЕДРЕНИЯ
    • 8. 1. Технологические схемы получения пигментного диоксида титана и титансодержащих пигментных композиций из титановых солей
    • 8. 2. Технологическая схема получения перламутрового пигмента
    • 8. 3. Технологическая схема переработки сфенового концентрата с получением композиционных продуктов различного назначения
    • 8. 4. Технологический регламент получения титаносиликатной пигментной композиции при сернокислотной переработке сфена
    • 8. 5. Технологическая схема получения железоокисного пигмента на основе золоуноса
    • 8. 6. Технологические схемы переработки отработанных катализаторов
  • ЭКОНОМИЧЕСКОЕ ОБОСНОВАНИЕ ЦЕЛЕСООБРАЗНОСТИ ОРГАНИЗАЦИИ ПРОИЗВОДСТВА ПО ПЕРЕРАБОТКЕ СФЕНОВОГО КОНЦЕНТРАТА НА МИНЕРАЛЬНЫЕ И СИНТЕТИЧЕСКИЕ ПРОДУКТЫ
    • 9. 1. Экономическая оценка производства минерального пигмента и краски на его основе
    • 9. 2. Ориентировочная экономическая оценка полумения титанового дубителя и перламутрового пигмента

Физико-химическое обоснование и разработка технологии диоксида титана и композиций на его основе из нетрадиционного сырья (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Актуальность проблемы. Современное развитие многих отраслей промышленности, в том числе и металлургической, напрямую зависит от роста потребления титана и его соединений. Так, диоксид титана используется для получения лигатур, сварочных электродов, конденсаторов, титаноси-ликатных эмалей, а также применяется в качестве белого неорганического пигмента в производстве строительных и лакокрасочных материалов (J1KM), пластмасс, искусственных кож, бумаги, резинотехнических изделий (РТИ), средств косметики и т. д. Российский рынок как белых, так и других видов пигментов характеризуется дефицитом отечественной продукции и вынужден заполнять этот дефицит дорогостоящим импортом, объём которого составляет десятки тысяч тонн в год. Среди обширной группы пигментов белый пигментный диоксид титана занимает главенствующее положение. Обладая высокой белизной и отличной свето-, термо-, и атмосферостойкостью, диоксид титана служит базовой основой для получения не только белых, но и цветных материалов, в состав которых они вводятся. Причины, сдерживающие производство белых пигментов в России, кроются в отсутствии готовых к эксплуатации традиционных сырьевых источников, например, ильменита и титановых шлаков, а также в ограниченном количестве разработок, решающих проблемы переработки новых видов сырья с получением не только диоксида титана, но и таких пигментных композиций, которые бы удачно совмещали свойства входящих в их состав пигментных и непигментных компонентов. С этой точки зрения привлечение к переработке нетрадиционного титанового, алюмосиликатного и фосфатного кольского сырья, к которому относятся титано-редкометалльные руды, содержащие минералы перовскита, лопарита, и концентраты комплексного обогащения апатито-нефелиновых ' руд позволит с значительно меньшими затратами, чем освоение новых сырьевых объектов, создать производство как пигментного диоксида титана, так и перспективного класса белых и цветных пигментов композиционного состава. При разработке технологии диоксида титана и композиционных пигментов, содержащих в различном сочетании и соотношении оксидные, гидро-ксидные и фосфатные соединения титана (1У), алюминия, кремния, желе-за (Н, Ш), применён ряд оригинальных технологических приёмов, основанных на физико-химическом изучении сложных по составу гомогенных и гетеро6 генных химических систем в различных условиях, на выявлении особенностей кинетики и механизма формирования многокомпонентных твёрдых фаз в этих системах, а также на исследовании их состава и свойств.

Исследования проводились по плановой тематике Института химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И. В. Тананаева КНЦ РАН, а также в рамках директивных документов.

Укрупнённая и опытно-промышленная проверка результатов лабораторных разработок осуществлялась в опытном цехе Челябинского филиала НИПРОИНС, на опытно-промышленной установке «Пигмент», функционирующей на промышленной площадке ОАО «Апатит», на установках ОАО «Североникель» и малого предприятия «Флогмус», в опытном цехе НПО «Ярсинтез». Испытания качества конечной продукции проводились в специализированных организациях строительной и лакокрасочной отраслей, на заводах фарфоровых и эмалированных изделий, на полиграфических предприятиях и т. д.

Цель исследований. Разработка и научно-техническое обоснование технологии пигментного диоксида титана и композиций на его основе из полупродуктов кислотной переработки титано-редкометалльного сырья и концентратов комплексного обогащения апатитонефелиновых руд.

Для достижения поставленной цели решались следующие научные и практические задачи:

— изучить процесс фазообразования, протекающий при нагревании в многокомпонентной титанилсульфатной системе и исследовать состав фаз, находящихся в метастабильном состоянии, как основу для прогнозирования качества конечного пигментного продукта;

— исследовать кинетику и механизм гидролиза титана (1У) в соляно-кислотных титансодержащих растворах в присутствии хлорида кальция;

— изучить кинетику извлечения титана (1У) из сфенового концентрата при его разложении разбавленной серной кислотой;

— выявить закономерности формирования оболочкового покрытия при термическом гидролизе раствора сульфата титана, содержащего инертную твёрдую фазу, как основу для направленного синтеза композиционных пигментов оболочкового строения;

— изучить влияние состояния поверхности тонкодисперсных природных и синтетических материалов, выполняющих в процессе синтеза оболочковых пигментов функцию инертного носителя (ядра), на свойства получаемых при этом продуктов;

— определить условия основных стадий технологической схемы получения пигментного диоксида титана из полупродуктов кислотной переработки перовскитового, лопаритового и сфенового концентратов;

— разработать параметры технологических схем переработки сфенового концентрата с получением синтетических и минеральных белых и цветных композиций оболочкового строения.

Научная новизна. Разработаны физико-химические основы получения пигментного диоксида титана и композиционных пигментов из нетрадиционного титансодержащего сырья с привлечением полупродуктов переработки алюмосиликатных и фосфатокальциевых концентратов комплексного обогащения апатито-нефелиновых руд и техногенных отходов.

Изотермическим методом исследован гидролиз сульфата титана (1У) в тройной Ti02-H2S04-H20 и в четверной системе Ti02-MS04-H2S04-H20 (МFe, NH4) с установлением границ образования различных по составу и структуре гидроксиднотитановых твёрдых фаз, существующих в метастабильном состоянии. Разработана методика построения диаграмм «состав-свойство», позволяющая наглядно представить зависимость между составом исходной системы и свойствами продуктов прокаливания осадков (850° С), выделенных в процессе термогидролиза сернокислотных растворов титана (1У).

Изучено состояние титана (1У) в сернокислотных и солянокислотных растворах при их нагревании до температуры кипения. Проведено сравнение способности титана (1У) к полимеризации, комплексеи мицеллообразова-нию в гомогенных системах. Прослежено влияние катиона комплексообразо-вателя на устойчивость сульфата титана (1У) к гидролизу, и с привлечением литературных данных установлен следующий ряд их стабилизирующей способности: Fe (III)>AI>NH4"Fe (II).

Исследованы условия термического гидролиза сульфата титана (1У), протекающего в присутствии твёрдых частиц кремнегеля или микрочешуек слюды. Механизм фазообразования в такой гетерогенной системе включает стадии преобразования мономерных титанилсульфатных комплексов в гидроксо-оксокомплексы с их последующим объединением в коллоидные частицы и осаждение последних в виде оболочки на активную поверхность носителя. С помощью электронного микроскопа прослежена корреляция состояния поверхностного слоя частиц и свойств пигментных продуктов, образующихся при их термолизе.

Изучены условия выщелачивания титана (1У) при взаимодействии сфе-нового концентрата с разбавленной серной кислотой (500−600 г/л). На основании анализа кинетических характеристик процесса установлено, что формирующиеся на поверхности частиц сфена твёрдые продукты реакции (сульфат кальция и гидратированный диоксида кремния) замедляют скорость реакции в сотни раз. Найдены приёмы, инициирующие процесс разложения сфена — повышение дисперсности исходного материала и интенсивное перемешивание реакционной массы.

Разработаны и оптимизированы условия основных стадий технологии получения пигментного диоксида титана из титановых солей (титанилсуль-фат моногидрат и аммоний титанилсульфат) — полупродуктов кислотной переработки лопаритового, перовскитового и сфенового концентратов.

Определены параметры сернокислотного разложения сфенового концентрата с получением стабильного титансодержащего раствора, пригодного для синтеза композиционных материалов оболочкового строения, содержащих в качестве носителя оболочки синтетические и природные силикаты алюминия, кремния, магния, оксиды железа, сульфат кальция.

Установлен механизм модифицирования частиц сфенового концентрата, основанный на компенсировании избыточного поверхностного заряда, приобретённого в процессе их механоактивации, активными отбеливающими реагентами (фосфаты алюминия, титана) или красящими добавками.

Применительно к переработке многокомпонентных минеральных отходов обогащения апатито-нефелиновых руд разработана последовательность технологических операций, приводящих к получению коагулянта, антикоррозионной алюмофосфатной композиции, в состав которой дополнительно входят кремне-гель и (или) соединения кальция, с попутным выделением сфенового и эгирино-вого концентратов с низким содержанием примесей.

Практическая ценность работы. Разработаны физико-химические основы технологии получения диоксида титана, в том числе пигментного, из титансодержащих растворов и твёрдых полупродуктов переработки титано-редкометалльных концентратов.

Разработаны технологические схемы переработки СТМ, СТА, соляно-кислотных и фторидных титановых растворов с получением пигментного диоксида титана, перламутровых и титанокальциевых пигментов, которые прошли стадию опытно-промышленной проверки на специализированных предприятиях России и за рубежом (Австрия). Результаты проверки стали основой для технико-экономической оценки вновь создаваемых предприятий.

На основе результатов опытно-промышленных испытаний и ТЭО на ОПУ «Пигмент» созданы участки по получению из апатитового, нефелинового и сфенового концентратов полупродуктов для синтеза многофункциональных композиционных пигментов. Такие продукты вводятся в состав ат-мосферостойких красок на водной и органической основе. Ежегодный объём их производства составляет примерно 50 т, область применения — строительные и ремонтные работы в городах Апатиты и Кировск.

Создана и функционирует установка по переработке отходов обогащения апатито-нефелиновых руд, на которой производятся минеральные концентраты, в частности, очищенный сфеновый концентрат — 1500 т. Разработана технология получения из сфенового концентрата эффективного пигментного наполнителя атмосферостойких красок (торговая марка «титанит»). В основе технологии глубокое измельчение очищенного сфенового концентрата в присутствии алюмо-фосфатных модификаторов поверхности частиц. На ОПУ «Пигмент» смонтирована и освоена вибрационная мельница производительностью 40−50 кг/ч, работающая в замкнутом цикле с классификаторами, что позволяет получать минеральный пигмент с заданной степенью дисперсности.

Положения, выносимые па защиту.

Физико-химические основы получения пигментного диоксида титана из ^ полупродуктов серно-солянокислотной переработки титано-редкометалльного сырья. Результаты исследования с сопоставлением гидролиза сульфата титана (IV) в тройной и четверной системах.

Результаты изучения механизма фазообразования в условиях гетерогенного процесса, протекающего в титанилсульфатной системе в присутствии твёрдых частиц кремнегеля или микрочешуек слюды, для обоснования параметров синтеза композиций оболочкового строения.

Результаты исследований с оптимизацией основных стадий технологии диоксида титана и пигментных композиций из полупродуктов переработки титано-редкометалльных концентратов, из концентратов комплексного обогащения апатито-нефелиновых руд, а также из техногенных отходов.

Результаты опытно-промышленных испытаний и внедрение разработок для получения дефицитных химических материалов, в том числе диоксида титана, композиционных пигментов и наполнителей. Обоснование возможности расширения областей их использования.

Апробация работы.

Материалы исследований по теме диссертации докладывались на совещаниях и конференциях, в число которых входят: XI Всесоюзная научная конференция по технологии неорганических веществ и минеральных удобрений (Новочеркесск, 1978) — Всесоюзное совещание «Безотходная технология переработки полезных ископаемых» (Челябинск, 1982) — Всесоюзное совещание «Химия и технология редких, цветных металлов и их солей» (Фрунзе, 1986) — Всесоюзное совещание «Неорганические пигменты и наполнители» (Армянск, 1984) — III Технологическая конференция по переработке лопарито-вого концентрата (Апатиты, 1989) — 2-я межотраслевая конференция «Безотходная технология химических, нефтехимических гальванических производств и стройматериалов» (Куйбышев, 1990), Всесоюзный симпозиум по неорганической химии (Череповец, 1990) — Всесоюзная сессия Научного совета по неорганической химии АН СССР (Пермь, 1991) — Всесоюзный семинар-совещание по неорганическим пигментам (Челябинск, 1992) — 2-й Международный симпозиум «Проблемы комплексного использования руд» (Санкт-Петербург, 1996) — XX International Mineral Prozessing Aachen (Germany, 1997) — 3-я и 4-я Всесоюзные научно-практические конференции «Новое в экологии и безопасности жизнедеятельности» (Санкт-Петербург, 1998, 2000) — Международный симпозиум «Стратегия использования и развития сырьевой базы редких металлов в XXI веке» (Москва, 1999), 4-я Научная конференция по переработке лопарита (Санкт-Петербург, 2001), V Международная научная конференция «Теоретические и экспериментальные основы создания новых высокоэффективных процессов и оборудования» (Иваново, 2001) — Международная конференция «Научные чтения, посвященные 70-летию М.В. Мохо-соева» (Улан-Уде, 2002) — IV и V конгрессы обогатителей стран СНГ (Москва, 2003, 2005) — Международная конференция по стройматериалам (Апатиты,.

2003) — Международная конференция по экологическим проблемам (Апатиты,.

2004), Международная научная конференция «Новые перспективные материалы и технологии» (Волгоград, 2004) — Международная научная конференция «Высокие технологии» (Санкт-Петербург, 2004) — V Конгресс обогатителей стран СНГ (Москва, 2005).

Публикации. По теме диссертационной работы опубликовано 3 монографии, 85 научных статей, 50 докладов и тезисов, получено 68 авторских свидетельств и патентов, в том числе 16 международных.

Вклад автора. Автору принадлежит основная роль в выборе направления научных исследований. Им сформулированы основные направления научных исследований, при выполнении которых автор принимал непосредственное участие. Автором разрабатывались технологические регламенты, проводились опытно-промышленные и промышленные испытания, а также автор участвовал во внедренческих работах. Основная часть представляемых в научных журналах статей, а также заявки на изобретения написаны автором. Под руководством и с участием автора проводится работа по грантам МКНТ (Правительство Москвы), по проектам ОХНТМ, по грантам РФФИ «Север».

Результаты исследования были использованы авторами для разработки технологии получения из сфенового концентрата светлых атмосферостой-ких пигментов. В основу технологии положена операция микронизации исходного материала методом сухого измельчения.

Для применения пигмента в составе ЛКМ необходимо, чтобы он обладал рядом специфических свойств, определяющих его пигментные свойства, • и в том числе высокой степенью дисперсности и совместимостью с органическими и водноразбавляемыми связующими /241/. В связи с этим исследования проводились с измельчённым сфеном, дисперсность частиц которого не превышала 50 мкм. Основные результаты исследований сводятся к следующему:

— сфеновый концентрат должен содержать не менее 90% минерала сфена, т. е. он должен быть очищен от «тёмноцветных» минералов;

— с повышением степени измельчения сфена повышается показатель его белизны;

— при обработке тонкоизмельчённого сфена фосфорной кислотой происходит модифицирование его поверхности и, как следствие, повышается его атмосферостойкость;

— условия термической обработки измельчённого сфена независимо от его предварительной подготовки (с модифицированием или без него) определяют показатель глянца лакокрасочного покрытия.

Однако измельчение на шаровой мельнице, как по про дол жительн ости, так и по эффекту достижения нужной дисперсности частиц сфена (менее 10 мкм) уступает другим типам измельчителей. Поэтому следующий этап работы предполагал расширение исследований с привлечением нового оборудования для микронизации сфена.

Представительные пробы сфена были измельчены вначале на шаровой мельнице, а затем дополнительно измельчены с помощью струйной мельницы (фирма «Полином» г. С-Пб) и ударно-центробежной мельницы, находящейся в лаборатории Ивановского ГХТУ, кафедра механики. Продолжительность пребывания продукта в зоне измельчения в обоих случаях составляет примерно 1 -2 мин. Количество улавливаемой в рукавном фильтре самой мелкой фракции продукта составляет при этом примерно 10% от исходного количества. Состав её, установленный с помощью лазерного спектроанализа-тора «Анализитте-2», представлен ниже.

Струйная мельница. Ударно-центробежная мельница.

10% менее 0.38мкм 10% менее 0.32 мкм.

50% менее 2.41 мкм 50% менее 1.51 мкм.

90% менее 6.57 мкм 90% менее 5.23 мкм.

95% менее 7.90 мкм 95% менее 6.66 мкм.

99% менее 10.8 мкм 99% менее 10.08 мкм.

При пятикратном обороте измельчаемой исходной пробы выход самой мелкой фракции достигает 30−35%. Остальное количество сфена составляет фракцию с размером частиц менее 30 мкм.

Интересно отметить, что коэффициент преломления у фракции менее 10 мкм и 10−30 мкм примерно одинаков — 2.06. Показатель белизны повышается с повышением степени дисперсности (таблица 4.1).

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

.

1. Разработаны физико-химические основы технологии получения пигментного диоксида титана из титансодержащих раствор и твердых полупродуктов переработки титано-редкометалльных концентратов, а также изучена возможность использования техногенных отходов для синтеза пигментных композиционных материалов различного назначения.

2. Исследован термогидролиз в одном из разрезов тройной ТЮг-НгБС^-НгО и четверной системах TiCh-MSCVfySCV^O (M-NH4,Fe) с определением областей образования твёрдых фаз, находящихся в метастабильном состоянииизучены их строение и свойства, что явилось основанием для разработки процесса осаждения титана (IV) в виде гидроксида, при термической обработке которого получается продукт, обладающий пигментными свойствами. Построены диаграммы устанавливающие зависимость между составом сернокислотного раствора и свойствами получаемого из него продукта.

3. Разработаны технологические схемы получения пигментного диоксида титана анатазной и рутильной модификаций из жидких (растворы сульфата и хлорида титана) и твёрдых (титанилсульфат — СТМ и аммоний титанилсульфат — СТА) полупродуктов комплексных технологий переработки лопарита, перовскита, сфена. Основой этих технологий является термический гидролиз титансодержащего раствора с концентрацией ТЮг-ЮО-ЗООг/л и кислотным фактором 1.3−4.0, протекающий в режиме кипения, с добавкой коллоидных «зародышей, расход которых берётся дифференцировано с учётом состава исходного раствора, а также с использованием приёмов инициирующих агрегирование частиц осадка (триоксид сурьмы) и обеспечивающих высокую степень гидролиза (разбавление гидролизата водой в процессе его кипения). Последующие операции связаны с солевой обработкой продукта гидролиза, обеспечивающей в процессе его окислительного обжига оптимальные условия кристаллизации диоксида титана, при которых формируется качественный пигментный продукт.

4. Проведены опытно-промышленные испытания с переработкой нескольких десятков тонн титановых солей (СТА и СТМ) с получением из них диоксида титана различного назначения (ТЮг пигментная, для титано-силикатных эмалей, для покрывного крашения кож), свойства которого соответствуют требованиям ГОСТ 9808–84 на марки Р, РО-2, РО-4, А,.

АО-1, ТСЭ) Данные по получению пигмента из СТА вошли в проект опытного цеха КНЦ РАН, предполагающего перерабатывать 300 т в год перовскитового концентрата, ф 5. Разработана технология получения пигментного диоксида титана из СТА путём его аммиачной нейтрализации. Основой технологии послужили результаты исследования состава и свойств твёрдых фаз, выделенных при взаимодействии раствора аммиака и кристаллического СТА. Анализ экспериментальных данных позволил оптимизировать режим, по которому однофазный осадок, представляющий собой гидратированный диоксид титана, формируется в гетерогенном процессе при обеспечении эффективного контакта реагентов (15%-ный раствор NH3 и СТА, взятого из расчёта 130−150г/л по ТЮ2), с использованием тепла экзотермической реакции, что способствует агрегированию его первичных частиц и Ф повышает эффективность последующих стадий его перевода в пигментный продукт: фильтрование, промывка, солеобработка и прокаливание. Опытная партия пигмента испытана в составе белых пентафталевых эмалей, которые по своему качеству не отличались от серийных продуктов (заключение Челябинского филиала НИПРОИНС). Разработан технологический регламент, на основе которого выполнен проекты завода в системе предприятия «Северная Заря» по комплексной сернокислотной переработке лопаритового концентрата мощностью 300 т в год с получением из СТА пигментного диоксида титана и краски на его основе.

6. Исследован процесс термического гидролиза титана (IV) в системе, # состоящей из сернокислого раствора титана (IV) и твёрдой фазы, представленной частицами тонкодисперсной слюды или кремнегеля. При сопоставлении кинетических данных, полученных в условиях гомогенного и гетерогенного процессов, с учётом реакционной активности титана (IV), способности его к полимеризации и образованию коллоидных частиц, определены области формирования комбинированной твёрдой фазы, состоящей из агломератов оболочкового строения, основой которых служит инертный носитель, введённый в гидролизуемый раствор или синтезированный в нём перед нагреванием.

7. Изучены условия основных операций получения перламутрового пигмента на основе слюды: подготовка тонкодисперсных чешуек слюды, термический гидролиз сульфатно-аммонийного раствора титана (IV) в ф присутствии чешуек слюды, модифицирование продукта термогидролиза и его окислительный обжиг. Разработана технологическая схема, которая была реализована на трёх предприятиях Мурманской области. Перламутровый пигмент, общий выпуск которого составлял около 50 т в год, использовался для получения автомобильной декоративной эмали, обоев, пластмасс, бумаги и парфюмерных изделий.

8. Разработана технология титанокальциевого пигмента, основанной на высокотемпературном спекании СТА и кальциевой извести в присутствии модификатора — поташа, обеспечивающего стабилизацию анатазной структуры, пигмента. Разработаны рецептуры масляных и эмалевых красок светлых тонов с использованием титанокальциевого пигмента. На Череповецком АТЗ был спроектирован цех мощностью 1000 т пигмента в год. В системе Мончегорского РСУ работала установка, на которой за период в 3 года было выпущено около 300 т краски с её использованием для проведения ремонтных работ в г. г Мурманске и Мончегорске.

9. Исследованы и оптимизированы условия разложения очищенного сфенового концентрата разбавленной серной кислотой (500−600г/л по H2SO4) с учётом получения титансодержащих полупродуктов в виде растворов или суспензий, пригодных для дальнейшего синтеза композиционных пигментов и пигментных наполнителей сложного состава, включающих в различном сочетании такие соединения, как гидратированный оксид титана, титаносиликат, фосфат и гидрофосфат титана, сульфат кальция и кремнегель. Содержание перечисленных компонентов и их количество в конечном продукте зависит от режима сернокислотного разложения, вводимых в процессе разложения добавок и может варьироваться в широких пределах в зависимости от его дальнейшего назначения.

10.На основе изучения реакций, лежащих в основе химической очистки хвостов нефелиновой флотации, разработаны условия утилизации получаемых при этом жидких и твёрдых отходов с выделением из них антикоррозионных композиций на основе алюмофосфата и (или) кремнегеля, кальцийсиликатного наполнителя для сухих строительных смесей. Минералы сфена и эгирина разделяются с получением концентратов, содержащих не менее 90% минеральной фракции. Установка с производительностью по сфену 1500 т в год из хвостов нефелиновой флотации функционирует на ОПУ «Пигмент» (ОАО «Апатит»).

11. Предложены эффективные наполнители на алюмосиликатной основе, полученные с использованием апатитового и нефелинового, а также сфенового концентратов. Их присутствие в составе воднодисперсионных лакокрасочных материалов положительно влияет на эксплуатационные характеристики, в частности, снижается расход пигментов, повышается агрегативная устойчивость красочных дисперсий и увеличивается срок службы покрытий. С использованием наполнителей на ОПУ «Пигмент» ОАО «Апатит» ежегодно получают примерно 30 т краски, которая используется для ремонтных работ зданий и сооружений в гг Кировск и Апатиты.

12.Изучено влияние условий измельчения сфенового концентрата на свойства, образующихся при этом микрочастиц. Установлено, что помимо увеличения удельной поверхности, обусловленной разрушением зёрен минерала и разрыхлением (аморфизация) поверхностного слоя, такие частицы аккумулируют на своей поверхности избыточный заряд, что повышает их химическую активность. Это явление использовано для проведения поверхностного модифицирования при получении из сфена атмосферостойкого минерального пигмента. Выбор модификатора зависит от условий проведения операции (жидкофазный или твёрдофазный режимы), а также от области дальнейшего использования конечного продукта. Технология прошла стадию опытно-промышленных испытаний, полученный при этом пигмент испытан в составах эмалевых и воднодисперсионных красок вместо базового пигментного диоксида титана (фирма Текс).

13.По материалам диссертационной работы получено 52 авторских свидетельства и патента. Технологии, защищённые 15 патентами, были внедрены или прошли стадию опытно-промышленных испытаний на предприятиях Кольского полуострова и в других регионах России.

Показать весь текст

Список литературы

  1. О.И. Состояние мировой лакокрасочной промышленности в 1997 г. и прогноз её на будущее//Ж. Лакокрасочные материалы и их применение.-1998.-№ 12.-С.26−27.
  2. А.Д., Офферман С., Кардаш Н. Состояние и тенденция развития производств лакокрасочных материалов в США//Ж. Лакокрасочные материалы и их применение.-1997.-№ 10.-С.29−30.
  3. Г. И. Некоторые вопросы развития отраслевой науки и производство лакокрасочной продукции сегодня//Ж. Лакокрасочные материалы и их применение.-1998.-№ 11 .-С.3−6.
  4. За. Быковский Л. З., Зубков Л. Б. Стратегия развития и освоения минерально-сырьевой базы титана// Минеральные ресурсы России. Экономика и управление. 1995. -№ 5. — С. 6−12.
  5. Т.Б. Найфонов. Флотация титановых минералов при обогащении комплексных титансодержащих руд.-Л.: Наука, 1979.-164 с.
  6. М. Гадание на лопарите //Ж. Политика, экономика, финансы.-2002.- № 2.-С. 18−24.
  7. С.Г Фёдоров., А. И. Николаев, Ю. Е Брыляков., Герасимова Л. Г., Васильева Н. Я. Химическая переработка минеральных концентратов Кольского полуострова.-Апатиты.:изд. КНЦ РАН, 2003.-196 с.
  8. Развитие промышленности диоксида титана. Обзорная информация. Лакокрасочная промышленность.М.: НИИТЭХИМ, 1989.-27 с.
  9. Е. Ф, Рискин И. В. Химия и технология пигментов, — Л.: Химия, 1974.-656 с.
  10. Я. Г. Химия титана. 4.1 и II. Киев.: Наукова думка, — 1972. -415 с.,-287 с.
  11. И.П. Технология получения сернокислых растворов соединений титана и железа в производстве двуокиси титана. М.: НИТЭХИМ, — 1986.-71 с.
  12. И.П. Химия и технология оксидных соединений титана. -Свердловск, 1988. — 170 с.
  13. А.И. Николаев. Переработка нетрадиционного титансодержащего сырья Кольского полуострова. Апатиты. Изд. КНЦ РАН.-1990.-101 с.
  14. Я.Г. Физико-химические исследования переработки редкоземельных титанониобатов сернокислотным методом.-М-Л.:Изд. АН СССР, 1960.-183 с.
  15. Д.Л. Изучение системы TiC^-HiSCV (NH^SO^HiO методом растворимости в области водных растворов //Сб. трудов по химической технологии минерального сырья Кольского полуострова.-1959.-Вып.1.-С.101−128.
  16. Авт.свид. 1 348 300 СССР. Способ выделения сульфата титанила и аммония. /Фролова М. И., Герасимова J1. Г., Николаев А. И. и др. Опубл. 1987. Бюл. № 40.
  17. И.П., Иванов Г. Ф., Тишина Е. И. Азотнокислотно-фторидная технология рудного концентрата. // Химическая технология лопаритового концентрата. Апатиты, — 1992. — С. 31−38.
  18. Л.И. Гидрофторидная технология лопаритового концентрата. //Тез. докл. науч. конф. Химия и технология переработки сырья Кольского полуострова. Апатиты, — 1996. — С. 12−15.
  19. Патент. 1 052 581 Канада. Treatmenit of Calcium Titanate. Kecly DB, Oughton B.W. Опубл. 1979.
  20. Я.Г., Белокосков В. И., Фомин Ю. А. и др. Лабораторные опыты по переработке перовскитового концентрата// Сборник трудов по химической технологии минерального сырья Кольского полуострова. -Вып. 1. Л.: Изд-во АН СССР, — 1959. — С. 5−39.
  21. Патент. 4 552 730 США. Извлечение титана из перовскита методом сернокислотного выщелачивания. /М.В. Shirts, D. A. Martin. -Изобретение стран мира. 1986. — Вып. 51. — № 8.
  22. Патент. 4 562 049 США. Сернокислотное извлечение титана из перовскита М.В. Shirts, D. A. Martin. Изобретение стран мира. — 1986. -Вып. 51.-№ 10.
  23. JI.Г., Заонегина Ж. Ю., Петров В. Б. и др. Получение пигментного диоксида титана из перовскита//Ж. Лакокрасочные материалы и их применение 1988. — № 1. — С. 10−11.
  24. Д.Л., Максимова Г. К. Сфен и его химическая переработка на титановые пигменты и наполнители. Л.: Наука, — 1983. — 88 с.
  25. Авт.свид. 1 331 827 СССР. Способ переработки сфенового концентрата. Д. Л. Мотов, Л. Г. Герасимова, А. Г. Артеменков и др. Опубл. 1987. Бюл. № 31.Э
  26. Двуокись титана пигментная ГОСТ 9808–75. М.: Госиз^ательство стандартов
  27. Авт.свид. 1 611 909 СССР. Способ переработки сфенового концентрата. /Д.Л. Мотов, А. Г. Артеменков, Л. Г. Герасимова. Опубл. 1990. Бюл. № 45.
  28. В.А., Шабалин Л. И. Титаномагнетиты: месторождения, металлургия, химическая технология. М.: Наука, — 1986. — 293 с.
  29. В.А., Липихина М. С., Морозов А. А. и др. Комплексное использование руд и концентратов. М.: Наука, — 1989. — 172 с.
  30. В.Б., Мясников Г. Ф. Получение титанового концентрата из титаномагнетита Хибинского месторождения// Комплексное использование минерального сырья. 1991. — № 12. — С. 46.
  31. А.И., Герасимова Л. Г., Петров В. Б. Химическое обогащение титаномагнетита// Ж. Обогащение руд. 2005
  32. А.И., Брыляков Ю. Е., Петров В. Б. и др. переработка титановых полупродуктов, полученных при пирометаллургии титаномагнетита//Ж. Обогащение руд. 2005
  33. В.Т Калинников, А. И Николаев. Захаров В. И. Гидрометаллургическая комплексная переработка нетрадиционного титано-редкометальглго и алюмосиликатного сырья. Апатиты. Изд. КНЦ РАН.-1999.-224с.
  34. Ю.Д. Некоторые вопросы гидролитического синтеза высокодисперсной двуокиси титана из сернокислых растворов: Дис. канд. техн. наук. Свердловск.: УПИ, — 1967. — 152 с.
  35. Ю.Д. О механизме синтеза пигментной двуокиси титана из сернокислых растворов. // Минеральные пигменты. Л, — 1970. — С. 14−23.
  36. Я.Г., Куприна Р. В. Исследование состояния сульфата титана в концентрированных растворах // Укр. хим. журн. 1973. — Т.39, — № 5. -С.458−461.
  37. Я.Г., Куприна Р. В. Расчет константы сульфатизации сульфатотитановой кислоты // Ж неорганическая химия. 1977. — Т. 22, -вып.6. — С. 1255−1258.
  38. Е.П., Горощенко Я. Г., Горникова М. А. Кинетика мицеллообразования при гидролизе титанилсульфата в присутствии сульфата железа // Ж. Химическая технология. 1975. — № 4. — С. 7−10.
  39. Я.Г. Химия титана. 4.1. Киев: Наукова думка, 1970. — 415 с.
  40. German Z. Uber den Charakter der Wechselwer Kung Zwischen Vierwergen Titan und weiwertigen isen in Sulfatlosungen. // Collect. Czech Chem. Cjmmen. 1967. — V. 32. — P. 260−270.
  41. Я.Г., Сикорская E.H. Изотерма растворимости в системе ТЮ2-Fe0-S03-H20 при 125 °C //ЖПХ. 1967. — Т.40, вып.9. — С.1941−1946.
  42. И.П. Химия и технология оксидных соединений титана. -Свердловск. Изд-во УО АН, 1988. 170 с.
  43. Авт.свид. 602 519 (СССР). Способ получения пигментной двуокиси титана / В. А. Тюстин, И. П. Добровольский, К. У. Конотопчик и др. Опубл. 1977. Бюл. № 16.
  44. М.М., Мотов Д. Л. Химия подгруппы титана. Сульфаты и их растворы. Л.: Наука, 1980. — 175 с.
  45. И.П., Зайцев Е. А., Тюстин В. А. и др. Структура и состав гидроокиси, осажденной из сернокислых растворов титана(1У) путем их разбавления, // Всесоюзное совещание по химии твердого тела: Тез. докл. Ч. 3. — Свердловск, 1975. — С. 136−137.
  46. И.П., Тюстин В. А., Осачев В. П. и др. Исследование структуры гидратированной двуокиси титана с целью получения продукта с заданными свойствами, //Всесоюзное совещание по химии твердого тела: Тез. докл. Ч. 3. — Свердловск. 1975. — С.117.
  47. Л.И., Коншена З. А. Влияиие коагуляционпой структуры гидроокиси Ti4+ на дисперсность Ti02 // Изв. АН СССР. Неорганические материалы. 1977.-Т. 13, № 7.-С. 1266−1269.
  48. A.M., Колосова Г. Г. Влияние параметров гидролиза на технические свойства МТК // Минеральные пигменты. Л.: Наука, 1970. -С.35−39.
  49. Л.Г., Мотов Д. Л., Сафонова Л. А., Щеголева Р. И. Изучение фазообразования при щелочном гидролизе титанилсульфата аммония//Ж. Лакокрасочные материалы и их применение 1993. — № 3. — С. 24−26.
  50. Jerman Z., Figar J. Anderungen von Sulfatlosungen des vierwertigen Titans./ ^ Collect Czecht Chem. Commun. 1966. — V.31, № 3. — S. 1222−1226.
  51. Ю.Д., Булавина 3.H., Пахолков B.C. К исследованию структуры частиц зародышевого гидролиза двуокиси титана // Ж. прикладная химия -1975.-Т. 48, вып.6, — С. 1184−1187.
  52. П.И. Свойства зародышевых растворов, применяемых в производстве двуокиси титана // Коллоидный журнал -1967. Т.29, вып.1. — С.128−131.
  53. И.А., Глушкова В. Б., Цейтлин П. А. и др. Изучение фазового перехода в ТЮг // Изв. АН СССР. Неорганические материалы. 1971. -Т. 7,№ 7.-С. 1183−1187.
  54. П.Д. Кристаллический механизм взаимодействия поверхности кристалла с чужеродными электродными частицами //Ж. физическая химия. 1946. Т.20, вып. 3. — С. 853−867.
  55. И.П., Калиниченко И. И., Осачев В. П. и др. Повышение ф активности рутилирующих «зародышей» в производстве пигментнойдвуокиси титана //Ж. Лакокрасочные материалы и их применение. 1976.-№ 1. С. 14−17.
  56. И.П., Калиниченко И. И., Осачев В. П. и др. Исследование влияния примесей на фазообразование и физико-химические свойства рутила //Новое в технологии получения двуокиси титана. Челябинск, 1976.-С. 45−49.
  57. А.И., Сутягин И. С., Садыков P.M. и др. Универсальные «зародыши» для производства пигментного диоксида титана.// Неорганические пигменты и наполнители: Тез. докл. Всесоюзного совещания, Армянск. 17−19 апр. 1984., Черкассы, 1984. — С. 22−23.
  58. К.У., Добровольский И. П., Касперович В. М. Исследование формирования структуры технической двуокиси титана рутильной модификации / Всесоюзное совещание по химии твердого тела: Тез. докл.- Ч. 4. Свердловск, 1975. — С. 119−120.
  59. Л.И. Исследование состава гидроокиси титана, осажденной из сернокислых растворов: Автореф. дис.. канд. хим. наук. Киев, 1973. -29
  60. Л.И. Исследование гетерогенных процессов при синтезе пигментной двуокиси титана. / Дис. канд. хим. наук. Свердловск, 1976. -138 с.
  61. И.И., Тюстин В. А., Добровольский И. П. и др. Исследование влияния различных факторов при гидролизе титанилсульфата на физико-химические свойства ТЮг // Новое в технологии получения двуокиси титана. Челябинск, 1976. — С. 34−39.
  62. А.И., Касперович В. М., Клещев Г. В. и др. О некоторых закономерностях кристаллообразования при прокаливании двуокиси титана.//Ж. прикладной химии. 1974. Т. 47, вып. 8. — С. 1715−1717.
  63. Е. Ф, Рискин И. В. Химия и технология пигментов, — Л.: Химия, — 1960.-620 с.
  64. Р.А., Горюнов Г. А., Ларина С. Г. и др. Усовершенствование технологии солевой обработки пигментной двуокиси титана// Исследования в области технологии двуокиси титана и железосодержащих пигментов. М.: Химия, 1982. — С. 59−65.
  65. И.П., Тюстин В. А., Осачев В. П. и др. Исследование структуры гидратированной двуокиси титана с целью получения продукта с заданными свойствами // Всесоюзное совещание по химии твердого тела: Тез. докл. Ч. 3. — Свердловск, 1975. — С. 117.
  66. И.П., Тарасова Н. В., Осачев В. П. О температуре полиморфного превращения анатаза в рутил // Новое в технологии получения двуокиси титана. Челябинск, 1976. — С. 55−58.
  67. Ю.Я. Образование элементов структуры кристаллической двуокиси титана // Ж. физическая химия. 1973. Т. 47, вып. 3. — С. 709 710.
  68. Я. Г. Химия титана. 4.1 и II. Киев.: Наукова думка, — 1972. -415 е., — 287 с.
  69. Я.Г. Техническая двуокись титана. Киев: Наукова думка, 1968.- 140 с.
  70. А.И. Эффективность зародышей, применяемых при производстве пигментной двуокиси титана // Ж. Лакокрасочные материалы и их применение. 1975. № 1. — С.8−9.
  71. М.А., Горощенко Л. Г., Золотарев А. Е. и др. Определение расхода универсальных титановых зародышей на стадии гидролиза // Ж. прикладная химия. 1983. Т. 56, вып.2. — С. 394−395.
  72. И.П. Основы технологии получения двуокиси титана различного назначения. М.: НИИТЭХИМ, 1986. — 78 с.
  73. А.И., Сутягин И. С., Садыков P.M., Тюстин В. А. Универсальные зародыши для производства пигментного диоксида титана // Неорганические пигменты и наполнители: Тез. докл. Всесоюзного совещания, Армянск. 17−19 апр. 1984. Черкассы. 1984. — С. 22−23.
  74. Т.А., Абрамсон Д. Л., Сметаникина Т. А., Ануфриева Н. С. Модифицирование рутильной ТЮ2 соединениями алюминия, кремния и титана с целью повышения ее физико-химических свойств // Ж. Лакокрасочные материалы и их применение. 1965. № 4. — С. 13−14.
  75. А.А., Ушанова Е. В. Химическое модифицирование поверхности ТЮ2 нормальными алифатическими спиртами // Ж. Лакокрасочные материалы и их применение. 1966. — № 1. — С. 20−23.
  76. Parfitt G. D. Mechanism bei der Nachbehandlung von Titandioxid // Farb und Lack. 1977. — B. 83, № 7. — S. 639.
  77. Заявка 2 303 366 Покрытие частиц диоксида титана фосфатом алюминия. Великобритания. МПК С09 С 1/36 Заявл. 12.06.93. Опубл. 19.02.97.
  78. Заявка 2 333 101. Частицы диоксида титана покрытые фосфатом алюминия. Великобритания. МПК СОС С 1/36. Опубл, 14.07.99.
  79. Патент США № 6 139 617 Пигменты на основе диоксида титана. МПК С09С 1 /36. Опубл. 31.10.2000.
  80. B.C., Стремилова Н. Н., Гаврилова А. А. и др. Изучение кинетики процесса карбонизации разбавленных алюминатных растворов // Химическая технология. 1975. — № 3. — С. 3−5.
  81. Patent 1 592 975 DE, СО 9С 1/36. Verfahren zur Nachbehaudlung von Titandioxyd pigmenten.
  82. Patent 4 022 636 US, CO 9C 1/36. Titanium dioxide of pigment and process for making save.
  83. В.В., Дорохов И. Н., Кольцова Э. М., Арюнов С. Ю. О механизме дробления частиц дисперсной фазы в двухфазной системе / Доклады АН СССР. 1982. — Т. 264, № 2. — С.377−381.
  84. Т.С. Физика измельчения. М.: Наука, 1972. — 307 с.
  85. П.Г., Рашковская Н. Б. Сушка в кипящем слое. Л.: Химия, 1964. — 289 с.
  86. Г. К., Лебедев П. Д. Сушильные установки. Л-М.: Госэнергоиздат, 1952. — 264 с.
  87. А.И. Переработка нетрадиционного титанового сырья Кольского полуострова. Апатиты, 1991. — 118с.94.3еликман А.Н., М^сон Г. А. Металлургия редких металлов. М.: Металлургия, — 1973. — 608 с.
  88. Л.Г.Герасимова. Пигменты и наполнители из природного титансодержащего сырья и техногенных отходов. Апатиты.: Изд. КНЦ РАН.-2001.-100с.
  89. Jerman Z. Beitrag zur Untersuchung der Hydrolyse von sulfatlosungen des virwertigen Titans.- Collection of Czechoslovak Chem. Cjwunikftion.- 1966.1. V 31 ,-№ 8.-P.3280−3286.
  90. Jerman Z. Uber den Charakter der Wechselwirkung zwischen dem virwertigen Titans und zweiwertigen Eisen in sulfatlosungen.- Collection of Czechoslovak Chem. Cjwunikftion.- 1967.-V 32.-№l .-P.260−270.
  91. Jerman Z., Figar J. Anderungen der Viskositat und der chemischen Reaktivitat von sulfatlosungen des virwertigen Titans.- Collection of Czechoslovak Chem. Cjwunikftion.- 1966.-V 31.-№ 3.-P. 1222−1228.
  92. Jerman Z., Figar J. Irrevtrsible volumanderungen von sulfatlosungen des virwertigen Titans.- Collection of Czechoslovak Chem. Cjwunikftion.- 1966.1. V 31.-№ 3.-P. 1214−1221.
  93. Rohden C. Caracter simultanement conique ti colloidal des sulfations de sulfate de Titane. Chem. Q Jndust. 1964.-V 83.-№ 3.-P 385−399/
  94. Reeves R.E. Bloim F.A. Ewidence of polymerization in titanium (iv) sulfate solutions.-J. Anur. Chem. Soc.-1954.-V 76.-№ 20.-P 5233−5236.
  95. Hixson A.W., Fredrikson R.E. Hydrolisis of titanyl sulfate solutions.- Jnd. Eng. Chem.-1945.-V 37.-№ 7.-P 678−684/
  96. В.И. Исследование сульфатов титана системе TiCV^SCV Н20 методом растворимости в интервале температур 100−300°с // Ж. неорганическая химия. 1961. Т.6.-№ 6.-С.1443−1452.
  97. Л.П., Первушин В. Ю., Садыков P.M. Синтез пигментной двуокиси титана из обезжелезенных сернокислых растворов титана (IV). Сб. Исследования в области технологии двуокиси титана и железосодержащих пигментов. М.:НИИТЭХИМ, 1982.-С 37−43.
  98. Н.Е., Галактионова Л. Ф., Маренкова И. Н. Изучение кинетики гидролиза титана (IV) в сернокислых растворах. Сб. Исследования в области технологии двуокиси титана и железосодержащих пигментов. М.:НИИТЭХИМ, 1982.-С 27−36.
  99. Л.Г., Мотов Д. Л., Жданова Н. М. и др. Изучение термогидролиза титана(1У) в системе ТЮг-НгЗС^-НгО при получении диоксида титана // Ж. Лакокрасочные материалы и их применение. 1989. — № 3. — С. 32−36:
  100. Л.Г., Мотов Д. Л., Сафонова Л. А. и др. Изучение термогидролиза сернокислых титановых растворов, содержащихжелезо(Н) // Ж. Лакокрасочные материалы и их применение 1990. — № 3. — С.37−40.
  101. Д.Л. Изучение системы Ti02-H2S04-(NH4)2S04-H20 методом растворимости в области водных растворов // Сб. трудов по химической технологии минерального сырья Кольского полуострова. Вып. 1. -М.: Изд-во АН СССР, 1959. С.101−128.
  102. A.M., Колосова Г. Г. Влияние параметров гидролиза на технические свойства МТК // Минеральные пигменты. Л.: Наука, 1970. -С.35−39.
  103. Л.Г., Мотов Д. Л., Сафонова Л. А., Щеголева Р. И. Изучение фазообразования при щелочном гидролизе титанилсульфата аммония // Ж. Лакокрасочные материалы и их применение. 1993. — № 3. — С. 24−26.
  104. Л.Г., Мотов Д. Л., Тюркина Л. П. Исследования по получению пигментной двуокиси титана из сульфата титанила и аммония // Природные и техногенные силикаты для производства строительных и технических материалов. Л.: Наука, 1977. — С. 198−201.
  105. Д.Л., Герасимова Л. Г., Максимова Г. К. и др. О получении пигментного диоксида титана анатазной модификации из титанилсульфата моногидрата // Переработка и физико-химические свойства соединений редких элементов. Апатиты, 1984. — С. 36.
  106. Л.Г., Мотов Д. Л., Харченко Т. Т. Изучение термогидралитического осаждения титана(1У) из сульфатно-аммонийных растворов. // Деп. в ЖПХ 16.03.83, № 1384−83-ДСП.
  107. Н.Н., Парахневич Л. А., Ельцова А. Д. Исследование полимеризации в растворе титанилсульфата методом сравнительного диализа // Укр. хим. журн. 1971. — Т.37, вып. 2. — С. 136−140.
  108. Н.Н., Парахневич Л. А., Ельцова А. Д. Исследование закономерностей формирования коллоидной фракции в начальной стадии термического гидролиза растворов сульфата титана // Коллоидный журн. -1973.- Т. 35, вып.1.-С. 167−170.
  109. Н.Н., Парахневич Л. А., Ельцова А. Д. Метод определения содержания реакционно-активных форм титана и его применение для изучения процесса гидролиза сульфата титана // Ж. Лакокрасочные материалы и их применение. 1972. — № 4, — С. 54−56.
  110. Г. В. Исследование состояния титана(1У) в концентрированных сернокислых растворах.// Укр. Хим. журн.
  111. Я.Г., Лыков Е. П. О механизме гидролиза сульфата титана и механизме действия титановых зародышевых растворов// Укр. хим. журн. -1972.-№ 38.- С 30−33.
  112. Ю.Д., Бобыренко Ю.Я.ДЦейнкман А.И. О росте частиц диоксида титана в процессе термического гидролиза.//Ж. прикладная химия.-1967.-Т. 40.-вып. № 4.- С.911−913.
  113. Ю.Д., Бобыренко Ю. Я., Шейнкман А. И. Окинетике термического гидролиза титана (IV) и росте частиц TiCV/ ЖНХО им. Д. И. Менделеева.-1966.-Т.11.-вып. 3.- С. 351−352.
  114. А.В., Соболева И. М. К характеристике сернокислых растворов четырёхвалентного титана.//Ж. прикладная химия.-1967.-Т.20,-вып.1−2.-С.63−68.
  115. Я.Г., Куприна Р. Б., Филатова С. А. Исследование равновесий между ионно-молекулярными и коллоидными формами титана в растворах сульфата титана.//Укр.хим. журн. -1977.-Т.43.-вып.9,-С.913−915.
  116. В.А. Фильтрование. Теория и практика. Разделение суспензий. М. Химия, 1968. 410 с.
  117. Д.Л., Герасимова Л. Г. Титановые пигменты из титансодержащего сырья Кольского полуострова // Фундаментальные науки для народного хозяйства. М.: Химия, 1990. — С. 630−632.
  118. Р.Н., Ивакин А. А., Клешнев Д. Г. и др. Гидратированные оксиды элементов IV и V групп. М.: Наука, 1986. — 157 с.
  119. Р.Н. Спектры ПМР поликристаллических гидратов / Институт химии УНЦ АН СССР. Свердловск, 1974. — 33 с. Деп. в ВИНИТИ 30.06.74, № 21 119−74-Деп.
  120. Л.И., Горощенко Я. Г., Хандрос Э. Л. и др. Изменение состава и строения гидроокиси титана в зависимости от нагревания.// Укр.хим. журн. !971 .-Т.37.-вып. 12.-С. 1221−1224.
  121. Л.И., Горощенко Я. Г., Хандрос Э. Л. О строении продуктов гидролиза сульфата титана. .// Укр.хим. журн. 1973.-Т.39.-вып.5.-С. 504 506.
  122. Jl.И., Горощенко Я. Г., Калиниченко A.M. О процессе старения гидроокиси титана. .//Укр.хим. журн. !971.-Т.37.-вып.10.-С. 1063−1065.
  123. Т.В., Савоськина А. И., Андреева В. И. и др. /. неорганическая химия.-1968.-Т.14.-№ 9.-С. 2307−2312
  124. Л.Г., Охрименко Р. Ф., Жданова Н. М. Поведение титана (IV) // Ж. Лакокрасочные материалы и их применение. 1998.-№ 10.-С.13−15.
  125. Л.Г., Мотов Д. Л., Харченко Т. Т. Изучение термогидролиза в системе TiCVHiSO^NI-L^SCVHiC) при получении диоксида титана.//Деп. ВИНИТИ 13.04.84, № 2928−84.
  126. Л.И. Исследование гетерогенных процессов при синтезе пигментной двуокиси титана. Автореф. канд. дисс.-Свердловск.-1976.-21с.
  127. Л.Г., Мотов Д. Л., Сафонова Л. А., Жданова Н. М. Изучение термогидролиза сернокислых титановых растворов, содержащих соединения железа (П)//Ж. Лакокрасочные материалы и их применение.-1990.-№ 3, — С. 37−40.
  128. Л.Г. Двуокись титана 2-ое. Л.:Химия, 1970.-176с.
  129. Ю.Я., Долматов Ю. Л., Шейнкман А. И. О влиянии кристаллитов гидрозоля ТЮ2 на кинетику термического гидролиза сернокислых растворов титанилсульфата.//Ж. прикладная химия.-1967.-Т.40.-вып.5.-С. 1003−1007.
  130. З.Я., Корецкая Г. А., Казымин В. А. и др. Электронно-микроскопическое исследование ТЮг-золей и механизм образования коллоидных частиц.//Коллоидный журнал. -1950.-Т.12.-вып.5.-С.338−341.
  131. Авт.свид. СССР 1 663 000. МКИ С01 G 23/00. Способ переработки сфенового концентрата. Герасимова Л. Г., Рыбакова Т. Т., Фрейдин Б. М. и др. Опубл. 1991 БИ № 26.
  132. Авт свид. СССР № 423 824 Способ получения пигментной двуокиси титана. Ермаков Л. И, — МКИ С09С 1/36. Опубл. 1974, БИ№ 14.
  133. Д.Л., Максимова Г. К., Илюшкина Л. А. Гидролиз сернокислых титановых растворов, полученных при переработке сфенового концентрата. В кн.: Химия и химическая технология редких металлов. Апатиты, 1977. С.76−78.
  134. Ю.Л., Булавина З. Н., Пахолков В. П. К исследованию структуры частиц зародышевого гидролиза.//Ж. прикладная химия.-1975.-Т.48.-вып.^-С.1184−1187.
  135. Ю.Л., Булавина З. Н. О зародышевом действии частиц гидроксида титана при термогидролитическом получении двуокиси титана//Ж. прикладная химия.-1971.-Т.44.-вып.12.-С.2725−2727.
  136. Л.Г., Жданова Л. А., Сафонова Л. А. Получение титановых пигментов из сернокислых растворов. В кн.: Химия и технология минерального сырья Кольского полуострова. Апатиты. Изд. КНЦ РАН, 1992. С.65−68.
  137. И.П. Методы технического анализа пигментных производств. Челябинск: Юж.-Уральское книжное изд, 1973.-102с.
  138. Л.Г., Мотов Д. Л., Тюркина Л.П—Влияние примесей металлов на свойства продукта гидролиза сульфата титаниламмония. В кн.: Проблемы изучения и освоения природных ресурсов Севера. Апатиты, изд. КФ АН СССР, 1975. С.78−84.
  139. Л.Г., Мотов Д. Л., Сафонова Л. А. О термогидролизе сернокислых растворов титана(1У), полученных при переработке редкометального титансодержащего сырья и продуктов его переработки.-Деп. ВИНИТИ, 9.04.90.-№ 1924−890.
  140. И.С., Ходоков Г. С., Вильшанский А.И. В кн.:Минеральные пигмента. Л.: Химия, 1970. С.148−152.
  141. Л.Г., Мотов Д. Л., Тюркина. В кн.: Природные и технические силикаты для производства строительных и технических материалов. Л.: Наука, 1977. С.186−203.
  142. Авт.свид. СССР 742 449. Способ получения пигментной двуокиси титана. Герасимова Л. Г., Мотов Д. Л., Тюркина Л.П.МКИ С09С 1/36. Опубл. 25.06.80. БИ № 23.
  143. В.П. Исследование процессов фазообразования и роста кристаллов при синтезе белых титансодержащих пигментов. Автореф. канд. дис. Свердловск. 1976. 22с.
  144. Д.Л. Физико-химические основы и сернокислотная гидрометаллургия выделения соединений элементов подгруппы титана из титано-редкометалльного сырья. Докт. дис. Апатиты. 2001. 426с.
  145. Авт.свид. 753 873 СССР, МКИ С09С 1/36. Способ получения пигментной двуокиси титана. Мотов Д. Л., Герасимова Л. Г. Опубл. 07.08.80. БИ№ 29.
  146. Л.Г. Исследование по технологии переработки сульфата титанила и аммония на пигментную двуокись титана. Канд. дис. Апатиты. 1980. 205с.
  147. Почековский Р. А" Горюнов Г. А., Ларина С. Г. и др. Усовершенствование технологии солевой обработки пигментной двуокиси титана. В кн.: Исследования в области технологии двуокиси титана и железосодержащих пигментов. М.: НИИТЭХИМ, 1982. 128с.
  148. М.В. Получение алюмосодержащих материалов для экологически безопасного дубления коле из отходов переработки апатито-нефелиновых руд. Автореф. канд. дис. Апатиты. 1999. 23с.
  149. Л.Г., Мотов Д. Л., Щёголева Р. И., Сафонова Л. А. Изучение условий прокаливания гидратированного диоксида титана. В кн.: Исследование в области химии и технологии минерального сырья Кольского полуострова. Л.: Наука, 1987.- С.3−7.
  150. Л.Г., Мотов Д. Л., Харченко Т. Т. Синтез двуокиси титана специального назначения из сульфата титанила и аммония. В кн.: Химическая технология минерального сырья. Апатиты. Изд. КФ АН СССР, 1981.-С.57−60.
  151. В.А., Гуляницкий Б. С., Крамник В. Ю. и др. Металлургия титана. М: Металлургия, 1968.- 644с.
  152. Л.П., Мотов Д. Л., Герасимова Л. Г., Медведев В. Ф. Переработки сульфата титанила и аммония на двуокись титана для силикатных эмалей. В кн.: Химия и химическая технология минерального сырья. Апатиты. Изд. КФ АН СССР, 1975.- С.75−84.
  153. Патент РФ 2 244 726. МКИ С09С 1/36, СОЮ 23/053 Способ переработки перовскитового концентрата. Герасимова Л. Г., Николаев А. И., петров В.Б. и др. Опубл. 20.01.2005. БИ № 2.
  154. Г. П. Химия титана. М.: Химия, 1971 .-470с.
  155. .С. Процессы и аппараты в производстве четырёххлористого титана и двуокиси титана хлоридным способом. Обзор зарубежных патентов. М.: Цветметинформация, 1971.-356с.
  156. Авт.свид. СССР 1 398 321 МКИ СОЮ 23/053. Способ получения диоксида титана. Двернякова А. А. Опубл. 20.05.96. БИ № 14.
  157. Е.А., Маренкова И. Н. Способы получения пигментного диоксида титана из титансодержащего сырья.//Деп. в ВИНИТИ 10.06.97, № 1923−897. 14с.
  158. Патент РФ 2 113 407. МКИ СОЮ 23/053. Способ получения пигментного диоксида титана из титансодержащих отходов. Иванов В. А. Опубл. 20.06.98. БИ № 17.
  159. Патент РФ 2 182 115. МКИ С01 G 23/047. Способ получения диоксида титана. Поляков Л. А., Сидоренко С. П. Опубл. 10.05.2002. БИ № 4.
  160. Л.Г., Охрименко Р. Ф., Быченя Ю. Г. Получение пигментного диоксида титана //Ж. Лакокрасочные материалы и их применение.- 2004.-№ 4.-С.
  161. Л.И., Зоц Н.В., Шестаков С.В.и др. Новые направления в гидрометаалургии лопаритового концентрата //Цветные металлы.-2000.-№ 10.-С.48−53.
  162. В.Д. Материаловедение для лакокрасочников. М.: Высшая школа, 1982.-127с.
  163. М.А., Горбачёва М. М. /. Лакокрасочные материалы и их применение.- 1995.-№ 7−8.-С. 12−16
  164. Р.С., Индейкин Е. А. Определение толщины покрытия керновых пигментов.//Региональная научно-техническая конференция молодых учёных, аспиранотов, докторантов. Тезисы докладов. Ярославль. 1997.-С. 139.
  165. Р.С., Индейкин Е. А., Кузмичёв В. И. Влияние состава некоторых керновых пигментов на их колориметрические свойства//Ж. Лакокрасочные материалы и их применение.- 2000.-№ 6.-С.8−10.
  166. Заявка 2 754 266 Франция. МПК С09 С 1/36, СЮ 23/08. Способ получения цветных пигментов на основе диоксида титана. Опубл. 10.04.98.
  167. Патент РФ 2 106 372 МКИ С09 С 1/24. Способ получения оболочкового пигмента. МамонинаМ.Н. Опубл. 10.03.98. БИ№ 7.
  168. Заявка 1 182 234 ЕПВ. МПК С09 С 1/62. Пигменты на основе диоксида кремния и оксида железа и способы их получения.
  169. Ю.В., Перцов Н. В., Сумм В. Д. Эффект Ребиндера. М.: Наука, 1966.-128с.
  170. Авт. свид. СССР 1 356 009. МКИ В28Д 1/32. Способ расщепления слюды. Майофис А. Д., Лившиц А. Н., Бржезанский В. О. и др. Опубл. 10.09.86.-№ 42.
  171. Патент РФ 1 640 894. МКИ В28Д 1/32. Способ расщепления слюды. Гершенкоп А. Ш., Хохуля М. С., Ковалевский В. П., Улезко А. А. 1991.1. Не публикуется
  172. Traff О., Gandolfi Е. A. J/ Fine grinfing of mica in the Szego mill.//Powder TechnoIogy.-1990.-V.60.-№ 3.-C.273−279.
  173. Авт. свид. СССР 1 514 522. МКИ В28Д 1/32. Способ расщепленияслюды. Майофис А. Д., Мосалков А. Д. Не публикуется (lj^) Ходаков Г. С. Физика измельчения. М.: Наука, 1972.-3oJc.
  174. Н.Б. Образование и разрушение дисперсных структур в условиях совместного действия вибраций и поверхностно-активных сред. Автор, докт. дис. М., 1974.-16с.
  175. А.С. Исследования термостойкости кристаллов слюды. В кн.: Исследования в области физики твёрдого тела. Иркутск, 1973.-Вып. 1.-С.164−168.
  176. .В., Гершенкоп А. Ш., Хохуля М. С. Определение скорости свободного падения минеральных частиц пластинчатой формы в жидкой среде //Ж. Обогащение руд.1982.-№ 3.-С.11−14.
  177. Chowdhury K. R, Fritz W/ Sinkwersuche mit isometrischen Teilchen in Flussigkeiten//Chem. Eng.Science.-1959.-V.ll.-№ 2.-S.92−98.
  178. Л. Природа химической связи. М-Л.: Гостхимиздат, 1947.-180с.
  179. Pauling L. The Strukture of Micas und Relateng Minerals//Proc. Acad. Sci. USA.-1930.-V.16.-P.123.
  180. Stewart W.H. Industrial Minerals. Mica, Min. Eng., 1989.-V.41.-№ 6.-P.413−415.
  181. Bassit F.A. Role of Hydroxyl Orientation in Mica Alteration. Voprosy geolodu i mineralogu slyud. M.: Mir, 1965.-P.218−227 .
  182. Serratosa J.M., Bradley W.F. Determination of the Orientation of OH Bond Axes in Layer Silicates by Infra-Red Absorption // J. Phys. Chem. 1958.-V.62.-P.l 164−1167.
  183. Leonard R.A., Weed S.B. Mica Weathering Rates as Related to Mica Type and Composition//Claus Clay Miner.-1970.-V.18.-P. 187−195.
  184. Mortland M.M. Kinetics of Potassium Release from Biotite//Proc. Soil. Soc. Am. 1962.-V.26.-P. 503−508.
  185. Anronychev N.J., Nagirnyak F.I. Modeling and Experimental Studies of Mineral Grains in Wet Classification//Tr. Inst. Uralmehanobr. 1969/-№ 15.-P.188−211/
  186. Deene G.M., Bryant R., Williams DM J. Colloid Interface Sci. 1991.-V.147.-P.35.
  187. Balard H., Saada A., Siffert B.// Langmuir. 1997.-V.13.-P.1256.
  188. Claesson P.M., Herder P., Stenius P. et al.// Interface Sci. 1991.-V.147,-P.35.
  189. Gersenkop A.Sh., Gerasimova L.G., Khokhula M.S. et.al.// Injrganic Material. 2000.-V.37.-P.631.
  190. Anderson S.J., Sposito G.// Soil. Sci. Soc. Amer.J. 1991.-V.55.-P.1569.
  191. Basser W.A.// Bull. GSA.1960.-V.71.-P.449.
  192. Baeyens В., Bradbery MM J. Contaminant Hydrology. 1997.-V.17.-P.199.
  193. Stubican V., Roy R.// Amer. Mineralogist. 1964.-V.46.-P.32.
  194. Vedder W.// Amer. Mineralogist. 1964.-V.49.-P.736.
  195. M.B., Герасимова JI.Г., Forsling W. Поверхностные свойства' расщеплённой слюды// Коллоидный журнал. 2004.-Т.66.-№ 3.-С.364−371.
  196. Патент 2 943 426 ФРГ, Опубл. 1983.
  197. Патент 4 038 099 США. Опубл. 1978.
  198. Заявка 2 313 332 ФРГ. Опубл. 1982.
  199. Заявка 55−125 164 Япония. Опубл. 1980.
  200. W. // Farb und Lack. 1982. — В. 88, № 3. — S. 192−197.
  201. Авт.свид. 207 046 ЧССР. Способ получения перламутровых пигментов.
  202. Авт.свид. 207 841 ЧССР. Улучшенный способ получения перламутрового пигмента.
  203. Авт.свид. 208 578 ЧССР. Способ получения перламутровых пигментов рутильной структуры.
  204. Заявка ФРГ 3 151 354. Пигменты с жемчужным блеском, способы получения и применения. Опубл. 7.07.83.
  205. Заявка ФРГ 3 137 808. Пигменты с жемчужным блеском и повышенной светостойкостью. Опубл. 31.03.83.
  206. Авт.свид. 207 944 ЧССР. Способ получения красного перламутрового пигмента. Опубл. 02.08.83.
  207. Заявка ФРГ 3 229 837. Способ получения жемчужно-глянцевых пигментов. Опубл. 12.04.84.
  208. Л.Г., Мотов Д. Л., Харченко Т. Т. Изучение термогидролитического осаждения титана (IV) из сульфатноаммонийных растворов. Деп. ВИНИТИ 16.03.83. № 1984−83.
  209. Л.Г., Охрименко Р. Ф., Жданова Н. М. Изучение состояния титана (IV) в сульфатных растворах при их нагревании//Ж. Лакокрасочные материалы и их применение. 1998. № 10. С. 13−15.
  210. Л.Г., Охрименко Р. Ф. Изучение гидролиза титана (IV) в аммонийно-сульфатных растворах при получении перламутровых пигментов на основе слюды// Ж. прикладная химия. 1997.-Т.70.-вып.12.-С. 1944−1947.
  211. Л.Г., Жданова Н. М., Гершенкоп А. Ш. и др. Получение перламутрового пигмента методом электролиза// Ж. Лакокрасочные материалы и их применение. 1995. № 6. С. 8−10.
  212. Л.Г., Охрименко Р. Ф., Маслова М. В. и др. Получение титано-силикатной композиции оболочкового строения //Ж. Химическая технология. 2002.-№ 11 .-С.26−29.
  213. Патент РФ 2 169 708. Способ переработки сфенового концентрата. Герасимова Л. Г., Маслова М. В., Матвеев В. А. и др. Опубл. 2001. БИ.№ 18.
  214. К.У. Исследование механизма и кинетики синтеза диоксида титана для радиокерамики.Автореф. дис. канд. хим. паук. Свердловск. 1979. -21с,
  215. Накамото^К.Инфракрасные спектры неорганических и координационных соединений. М.: Мир, 1966.-250с.
  216. Л.Г. Введение в термографию. М.: Наука, 1969.-128с.
  217. В.В., Песин Я. М. Получение двуокиси титана из хибинской апатито-нефелиновой породы// Ж. прикладная химия. 1932.-Т.5.-№ 6−7,-С.675−692.
  218. Т.А., Богатырёв П. М., Шайкевич С. Б., Гомозова В. Г. Получение цветных атмосферостойких пигментов из сфенового концентрата побочного продукта апатитового производства// Ж. Лакокрасочные материалы и их применение. 1973. № 5. С. 11−12.
  219. Л.Г., Васильева Н. Я. Разработки в области пигментов и наполнителей// Горный журнал, 2000.-№ 3.-С.45−47.
  220. П.М. Измельчение в химической промышленности. М.: Химия, 1977.-367с.
  221. С.П. Современные подходы к исследованию процесса механической активации.//Межвузовский сборник трудов «Процессы в дисперсных средах». Иваново. 1997.-С28−37.
  222. Е.Г. Механические методы активации химических процессов. 2-е изд. Новосибирск: Наука, 1986. С. 305.
  223. Heinicke G. Tribochemistry. Munchen, Wien: Carl Hanser, 1984. P. 495.
  224. B.B. Экспериментальные методы в механохимии твердых неорганических веществ. Новосибирск: Наука, 1983.-65 с.
  225. Патент РФ 2 197 430. Способ переработки отходов апатито-нефелиновой флотации. Фёдоров С. Г., Брыляков Ю. Е., Алексеев А. И. и др. Опубл.2003. БИ № 3.
  226. Ю.В., Алексеев А. И., Брыляков Ю. Е., Николаев А.И Технология комплексного обогащения апатит-нефелиновых руд//' Обогащение руд.- 2004.- № 2, — С.15−17.
  227. М.В., Герасимова Л. Г. Утилизация минеральных отходов горнообогатительного комплекса. Горно-информационный бюллетень. 2004.-Вып.6, — С.253−255.
  228. Л.Г., Лазарева И. В., Маслова М. В., Охрименко Р. Ф. Получение минерального пигмента из сфенового концентрата// Ж. Лакокрасочные материалы и их применение. 2003. № 2−3. С. 34−37.
  229. И.И. Инфракрасные спектры силикатов. М.: Изд. МГУ, 1967.-188с.
  230. Rey С., Renugopalak V., Simisu. Clacif Tissne. 1991.-49.-P.259.
  231. И.А., Верхоланцев В. В. Новые воднодисперсионные краски. Л.: Химия, 1979.-195с.
  232. Лакокрасочные материалы. Методы определения укрывистости. ГОСТ 8784–75. М.: Госкомитет по стандартам.
  233. Лакокрасочные материалы. Метод визуального сравнения цвета. ГОСТ 29 319–92. М.: ИПК Издательство стандартов.
  234. Л.Г., Сафонова Л. А., Жданова Н. М. Белые композиционные пигменты на основе диоксида титана//Ж. Лакокрасочные материалы и их применение.-1994.-№ 5.-С.6−9.
  235. Л.Г. Исследования в области пигментов и наполнителей//Ж. Лакокрасочные материалы и их применение.-1997.-№ 3.-С.12−14.
  236. Л.Г., Николаев А. И. Композиционные и керновые пигменты новые возможности синтеза и применения//Ж. Лакокрасочные материалы и их применение.-1999.-№ 4.-С.З-6.
  237. А.А., Двегубский Н. С., Сернокислотная переработка сфенового концентрата//Ж. Лакокрасочные материалы и их применение.-1990.-№ 4.-С.30−34.
  238. Авт.свид. СССР, 1 611 908, МКИ СОЮ 23/00. Способ переработки сфенового концентрата. Мотов Д. Л., Артёменков А. Г, Герасимова Л. Г. и др. Опубл. 1989. БИ № 45.
  239. Авт.свид. СССР, 1 331 827, МКИ C01G 23/00. Способ переработки сфенового концентрата. Мотов Д. Л., Герасимова Л. Г., Артёменков А. Г. и др. Опубл. 1987. БИ № 31.
  240. Патент РФ, 2 096 331, МКИ СОЮ 23/00. Способ переработки сфенового концентрата. Маслова М. В., Герасимова Л. Г., Васильева Н. Я. и др. Опубл. 1997. БИ № 32.
  241. Патент РФ, 2 179 528., С09С 1/36. Способ переработки сфенового концентрата. Маслова М. В., Герасимова Л. Г., Охрименко Р. Ф. и др. Опубл. 2000. БИ № 5.
  242. О.С. Хими^ская термодинамика к курсу общей химии. М.: Идд. МГУ, 1973.-115с.
  243. Н.М., Кнорре Д. Г. Курс химической кинетики. М.: Высшая школа.-1969.-150с.
  244. Р. /. Лакокрасочные материалы и их применение. 1995.-№ 10−11.-С.34−35.
  245. В.И., Калинников В. Т., Матвеев В. А., Майоров Д. В. Химико-технологические основы и разработка новых направлений комплексной переработки и использования щелочных алюмосиликатов. Апатиты.: Изд. КНЦ РАН, 1995.-Ч.1.-176с.
  246. Неорганические пигменты и наполнители. Тезисы докладов всесоюзного совещания, г. Армянск, 17−19 апреля 1984. 115с.
  247. В.А., Лебедев В. Н. Редкоземельное сырьё Кольского полуострова и проблемы его комплексной переработки. Апатиты.:Изд. КФ АН СССР, 1991.-147с.
  248. Третье всесоюзное совещание по фосфатам. Тезисы докладов, г. Рига. 1971.Ч. 1.-345с, Ч.II.-347с.
  249. Л.Г., Маслова М. В., Матвеев В. А., Кабгунов-Корсаков Н.Н. Титан офосфатные сорбенты для очистки жидких стоков от радиоактивных, цветных и тяжёлых элементов//Ж. Цветные металлы. 2005.-№ 3.-С.
  250. Л.Г., Маслова М. В., Охрименко Р. Ф., Беляевский А. Т. Технология универсального композиционного материала на основе фосфата титана//Ж. Химическая технология, 2004.- № 2.-С.13−16.
  251. Э.Л., Бродский А. А. Технология фосфатных и комплексных удобрений. М.: Наука, 1987.-464с.
  252. Л.Г., Охрименко Р. Ф., Жданова Н. М., Лазарев ИВ. Светостойкая пигментная композиция из сфена//Ж. Лакокрасочные материалы и их применение. 2001 .-№ 5.-С.14−16.
  253. Патент РФ 2 179 528, | МКИ С01 G 23/00, С 22 В 3/08, 2002, БИ № 5.
  254. А.Б. Ионный обмен на неорганических сорбентах//Ж. Успехи химии. 1997.-Т.66.-Вып.7.-С.641−659.
  255. Л.М., Моисеев В. Е., Штин А. П. и др. Сорбция осколочных и коррозионных радионуклидов из водного теплоносителя реактора гранулированным фосфатом и гидроксидом циркония//Ж. Радиохимия. 1984.-Т.26.-№ 2.-С. 156−161.
  256. А.И., Малиновский Г. А., Хайнаков С. А. Амфотерные свойства ионитов на основе фосфатов титана и циркония с малым содержанием фосфора//Укр. Хим. журнал. 1990.-Т.56.-№ 1.-С.7−10.
  257. Ю.Д., Булавина З. И. К исследованию структуры ионнообменного фосфата титана (IV) // Ж прикладная химия 1974.-Вып.7.-С. 1498−1503.
  258. Е.А., Ипполитов Е. А. Исследование фосфатов титана.//Ж. Аналитическая химия. 1951.-Т.6.-Вып.1.-С.5−14.
  259. Л.Г., Маслова М. В., Охрименко Р. Ф. и др. Изучение состава твёрдых фаз, выделенных из сернокислых растворов титана под воздействием фосфорной кислоты// Ж. прикладная химия. 2001.-Т.74.-Вып. 11.-С. 1734−1736.
  260. Патент РФ 2 207 980, МКИ С01 G 23/00,С22 В 3/08. Способ переработки титансодержащего концентрата. Герасимова Л. Г., Маслова М. В., Матвеев В. А., и др. Опубл. 2003. БИ № 19.
  261. Л.Г., Маслова М. В. Изучение условий осаждения фосфатов титана (IV) и железа (III) из сернокислых растворов//Ж. прикладная химия. 2003.-Т.76.-Вып.11.-С. 1906−1908.
  262. Zachariasen W.H. The Crystal Structure of Titanite// Min. Petr. Acta. 1968.-V.14.-P.36−41.
  263. Л.Г., Маслова M.B., Охрименко Р. Ф. и др. Разложение титанита фосфорной кислотой//Ж. Химическая технология. 2005.-№ 1.-С.34−36.
  264. Патент РФ № 2 235 685, МКИ С01 G 23/00, С 22 В 3/06, 2004, БИ № 25.
  265. Г. И. Проблемы внутреннего рынка ЛКМ// Ж. лакокрасочные материалы и их применение. 1996.-№ 2.-С.З-4.
  266. А. Д. Химия и технология лакокрасочных покрытий Л.: Химия, 1989.-382с.
  267. И.А. Подно-дисперсионные лакокрасочные материалы для коррозионнозащитных покрытий//Ж. Лакокрасочные материалы и их применение. 1998.-№ 1.-С. 23−28.
  268. В.И., Кудрявцев Б. Б. Влияние некоторых целевых добавок на свойства лакокрасочных материалов// Ж. Лакокрасочные материалы и их применение. 1998.-№ 2−3.-С. 9−11.
  269. К.У., Тараканова Е. Е., Быков Е. А. О диспергируемости пигментов//Ж. Лакокрасочные материалы и их применение. 1999.-№ 11,-С.20−21.
  270. И.В., Каменская Т. В. Изучение смачиваемости пигментов// Ж. Лакокрасочные материалы и их применение. 1972.-№б.-С. 14−16.
  271. Ю.В., Ленёв A.M., Семенов Н. Ф. Антикоррозионные пигменты// Ж. Лакокрасочные материалы и их применение. 1997.-№ 2.-С.14−18.282.Г.Ж
  272. Ю.А. Комплексная переработка алюминийсодержащего сырья кислотными методами. М.: наука, 1982.-207с.
  273. Meguffog (RCC International) Высокоэффективные наполнители для лакокрасочных материаловА Ж. Лакокрасочные материалы и их применение. 1997.-№ 9.-С.З-5.
  274. И.П., Индейкин Е. А. Пигменты и пигментированные лакокрасочные покрытия. Л.: Химия, 1987.-198с.
  275. Х.В. Лакокрасочные покрытия. М.: Химия, 1968.- 638с.
  276. Н.Н. Практикум по коллоидной химии. М.: Высшая школа, 1963.-322с.
  277. В.Б. Неорганические полимеры. М.: Наука, 1967, — 190с.
  278. В.Н., Кременецкая И. П., Матвеев В. А., Майоров Д. В. Физико-химические аспекты получения и использования алюмофосфатных связующих на основе нефелина. XVI Менделеевский съезд по общей и прикладной химии.М.: Изд. МПИО ИОХ РАН, 1998.-№ 2.-С.74.
  279. Л.Г., Маслова А. И. Пигменты и наполнители из техногенных отходов//Ж. Строительные материалы. 2002.-№ 4.- С. 32−34.
  280. Краска воднодисперсионная. ГОСТ 28 196–89. М.: Госиздательство стандартов.
  281. Jl.Г., Николаев А. И., Васильева Н. Я. Строительные краски на основе алюмосиликатных пигментных наполнителей//Ж. Строительные материалы. 2000.-№ 1.- С.27−29.
  282. Патент РФ 2 179 540, МКИ С04 В 41/67, C09D 1/00. Краска для защитно-декоративного покрытия строительных конструкций. Галинурова Л. А, Герасимова Л. Г., Васильева Н. Я. Опубл. 2002. БИ № 5.
  283. Л.Г. Пигменты и наполнители. В кн.: Строительные и технические материалы из минерального сырья Кольского полуострова. Апатиты. Изд. КНЦ РАН, 2003.-Ч.И.-С.120−140.
  284. Патент РФ 2 177 016, МКИ С09 С1/36. Способ получения атмосферостойкого пигмента/ Фёдоров С. Г., Брыляков Ю. Е., Герасимова Л. Г., и др. Опубл. 2000. БИ № 35.
  285. Патент РФ 2 197 430, МКИ С01 G23/00, С 22 В 3/08. Способ переработки отходов апатито-нефелиновой флотации. Фёдоров С. Г., Брыляков Ю. Е., Герасимова Л. Г. Опубл. 2003. БИ№ 3
  286. А.И., Герасимова Л. Г., Петров В. Б. и др. Титановое и титано-редкоментальное сырьё Кольского полуострова для получения сварочных электродов//Ж. Сварочное производство. 2004.-№ 9.-С.45−50.
  287. Ю.В., Николаев А. И., Герасимова Л. Г. Сфеновый концентрат перспективное титансодержащее сырьё для получения пигментов и сварочных материалов// Ж. Обогащение руд. 2005.
  288. Т.Т., Герасимова Л. Г., Мотов Д. Л. Исследование получения смешанного титано-кальциевого пигмента. Деп. ВИНИТИ. 1980.- № 2328−80.-С.127−134.
  289. Авт.свид. СССР 779 375, МКИ С09 С1/36. Способ получения титанокальциевого пигмента. Герасимова Л. Г., Мотов Д. Л., Бабкин А. Г. и др. Опубл. 1980. БИ№ 42.
  290. Авт. свид. СССР 1 171 490, С09 С1/36. Способ получения титанокальциевого пигмента. Мотов Д. Л., Герасимова Л. Г., Глаголев Н. М., и др. Опбл. 1985. БИ № 29.
  291. .И. Вяжущие вещества из техногенного сырья Кольского полуострова. Апатиты, 1996. — 176 с.
  292. Авт.свид. 684 048 СССР, МКИ С09 С1/36 Способ получения кальциево-силикатного пигмента / Д. Л. Мотов, Г. К. Максимова, О. С. Афанасьева. Опубл. 1979. Бюл. № 33.
  293. Авт. свид. СССР 1 659 376, МКИ С09 С1/36 Способ для получения шпатлёвки. Герасимова Л. Г., Жаворонкова Н. Е., Третьякова И. Д., Климашкина Г. Г. Опубл. 1991. БИ № 24.
  294. Патент РФ 2 084 402, МКИ С01 G23/00. Способ переработки сфена. Попов И. О., Герасимова Л. Г., Васильева Н. Я., Литвинов М. Г. Опубл. 1997. БИ № 25.
  295. Патент РФ 2 096 331, МКИ СОЮ 23/00, С09 С 1/36. Способ переработки сфенового концентрата Маслова М. В., Герасимова Л. Г., Васильева Н. Я. и др. Опубл. 1997. БИ № 32.
  296. ЗП.Авт.свид. № 1 773 052 СССР, МКИС09 С1/36 Способ переработки сернокисло-фторидных растворов / Л. Г. Герасимова, Г. Н. Дубошин, Н. М. Жданова и др. Не публикуется.
  297. А.П., Логанина В. И. Реологические свойства ЛКМ, используемых для защиты бетонных конструкций //Ж. лакокрасочные материалы и их применение. 1997.- № 10.-С. 18−22.
  298. ЗП.Авт.свид. № 1 081 995 СССР, МКИ С09 С1/36 Способ переработки раствора сульфата железа / Д. Л. Мотов, Л. Г. Герасимова, Т. Т. Харченко. Не публикуется.
  299. Л.Я. Использование топливных зол и шлаков при производстве цемента. Л.: Стройиздат., 1977.-167 с.
  300. В.Н., Боброва А. А., Крашенинников О. Н. Физико-химические аспекты комплексного использования золошлаковых смесей тепловых электростанций. Апатиты. 1991.-115 с.
  301. Патент 2 073 695 РФ, МКИ С09 С1/36 Способ получения железосодержащих пигментов. / Герасимова Л. Г., Николаев А. И., Жданова Н. М. и др. Опубл.1997. Б.И. № 17.
  302. И.П. Технология катализаторов. Л.: Химия, 1979. -324 с.
  303. Авт.свид. 1 557 990 СССР, МКИ С09 С1/36. Способ получения антикоррозионного пигмента. / Степанов Е. Г., Индейкин Е. А., Малышева З. Г. и др. Опубл. 1990. Б.И. № 13.
  304. Г. Р., Герасимова Л. Г., Жданова Н.М.. и др. Антикоррозионные пигменты из отходов производства и эксплуатации хромалюминиевого катализатора. //Ж. Лакокрасочные материалы и их применение. 1998. -№ 6.-С. 10−12.
  305. Авт.свид. 939 500 СССР,. МКИ С09 С1/36. Способ получения неорганических пигментов синего цвета. / Пронь Г. Ф., Сапожников Ю. П., Горбатова О. С. и.др. Опубл. 1982. БИ № 24.
  306. Е.М., Королёва А. С., Крайзман Н. Р. и др. О получении хромата кальция. В кн: Химия и технология хромовых соединений. М-Л.: Химия, 1966.-С.162−171.
  307. Л.Г., Маслова М. В. Декоративные наполнители для строительных материалов//Ж. Строительные материалы. 2004.-№ 1.- с.27−28.
  308. Л.Г., Жданова Н. М., Сафонова Л. А. Получение модифицированного титансодержащего пигмента. В кн: Технология минерального сырья и свойства соединений редких элементов. Апатиты. Изд. КНЦ РАН, 1997, — С. 45−52.
  309. И.А., Сомов В. Е., Колесов М. Л., Балукова В. А. Экономика химической отрасли. С-Пб.: Химиздат, 2000.-380 с.
  310. П.П. Экономика предприятия., С-Пб.: Химиздат, 2001.-74 с.
  311. А.И. Экономика предприятия. М.: Химиздат, 1995.-475 с.
Заполнить форму текущей работой