Избыточные термодинамические функции
Четвертый случай отражает тот факт, что в ионных расплавах нередко имеет место образование комплексных соединений. Устойчивость таких соединений в ионных расплавах характеризуется значительной отрицательной величиной. Обычно комплексообразователь в индивидуальном состоянии значительно ассоциирован. Когда ассоциированный компонент вносится в ионный расплав, с составными частями которого… Читать ещё >
Избыточные термодинамические функции (реферат, курсовая, диплом, контрольная)
В последнее время для оценки отклонения свойств реальных растворов от идеального пользуются так называёмыми избыточными термодинамическими функциями (парциальными или интегральными). Избыточные парциальные термодинамические функции могут быть выражены следующим образом:
; (1.50).
; (1.51).
. (1.52).
Величины, и относятся к идеальным растворам, величины, и —к реальным ионным расплавам, величины, и являются парциальными избыточными термодинамическими функциями, — мольная доля.
На основании результатов определения избыточных термодинамических функций расплавленные солевые системы можно разделить на четыре типа:
идеальные растворы (совершенные ионные расплавы), для которых:
;;; (1.53).
регулярные растворы, для которых:
(1.54).
растворы из ассоциированных компонентов без химического взаимодействия. В этом случае справедливы соотношения:
; (1.55).
растворы из ассоциированных компонентов с химическим взаимодействием. Для этого случая имеем:
(1.56).
Реальные солевые расплавленные системы часто можно отнести к одному из двух последних случаев.
В третьем случае ассоциации первого компонента при его растворении необходимо затратить некоторую энергию на разрушение ассоциатов. Это будет выражаться в увеличении энтропии растворения. Примером такого случая может служить система PbBr2—ZnBr2, в которой бромистый цинк можно рассматривать как ассоциированный компонент.
Четвертый случай отражает тот факт, что в ионных расплавах нередко имеет место образование комплексных соединений. Устойчивость таких соединений в ионных расплавах характеризуется значительной отрицательной величиной. Обычно комплексообразователь в индивидуальном состоянии значительно ассоциирован. Когда ассоциированный компонент вносится в ионный расплав, с составными частями которого он образует комплексы, то, с одной стороны, затрачивается энергия на разрушение ассоциатов, а с другой стороны, выделяется энергия вследствие образования комплексов. Сочетание этих эффектов своеобразно отражается на избыточных термодинамических функциях. Например, парциальный изобарный потенциал сначала возрастает (в результате разрушения ассоциатов), затем, перейдя через нуль, становится отрицательным (благодаря комплексообразованию).