Дипломы, курсовые, рефераты, контрольные...
Срочная помощь в учёбе

Структурная химия наноразмерных образований в соединениях типа NaX и ZSM-11 и органо-неорганических гибридах

Диссертация: Структурная химия наноразмерных образований в соединениях типа NaX и ZSM-11 и органо-неорганических гибридах
ДиссертацияПомощь в написанииУзнать стоимостьмоей работы

Определены структуры наноразмерных кластеров CdS, S, Se и Те, сформированных в матрице цеолита X и Sb, Se и Те в силикалите ZSM-11. В CdX цеолите после обработки парами H2S в больших полостях объемом ~ 800 А3 самоорганизуются кластеры14+. В цеолитах NaX (Se) и NaX (Te) внутри кубооктаэдра объемом -200 А3 формируются альтернативные кольца Se6 или Se4 и Tee, соответственно. В большой полости… Читать ещё >

Содержание

  • ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ И РАСЧЕТНЫЕ МЕТОДЫ
  • ГЛАВА I. СТРУКТУРА НАНОРАЗМЕРНЫХ 16 ПОЛУПРОВОДНИКОВЫХ КЛАСТЕРОВ, СФОРМИРОВАННЫХ В ПОРИСТЫХ КРИСТАЛЛАХ
    • 1. Кристаллическая структура CdX цеолита в гидратированной (20°С) 22 и дегидратированной (250°С) формах
    • 2. Кластеры CdS в полостях цеолита X
    • 3. Кластеры Se и Те в цеолитах NaX (Se) и NaX (Te)
    • 4. Структура комплексов серы в цеолите NaX (S)
    • 5. Кластеры сурьмы в каналах пористого кремнезема ZSM
    • 6. Кластеры селена в каналах пористого кремнезема ZSM
    • 7. Кластеры теллура в каналах пористого кремнезема ZSM
  • Заключение к главе I
  • ГЛАВА II. СТРОЕНИЕ НОВЫХ СОЕДИНЕНИЙ В 70 СТЕКЛООБРАЗУЮЩИХ СИСТЕМАХ: ЩЕЛОЧНЫХ И ЩЕЛОЧНОЗЕМЕЛЬНЫХ ФОСФАТАХ, СИЛИКАТАХ И БОРАТАХ
    • 1. Структура кристаллических фаз Na2ZnP207 и K2ZnP
    • 2. Структура натрия калия цинка дифосфата NaKZnP
    • 3. Кристаллическая структура LiKZnP
    • 4. Структура LiNaZnP
    • 5. Кристаллическая структура K2(Zn3P4014)
    • 6. Структура полиморфных форм силиката рубидия Rb6Sii0O
    • 7. Кристаллическая структура силиката цезия Cs6Siio
    • 8. Кристаллическая структура бората стронция Sr4B
    • 9. Новая структурная форма тетрагидроксибората натрия NaB (OH)
    • 10. Термическое поведение щелочных цинкофосфатов
  • Заключение к главе II
  • ГЛАВА III. СТРУКТУРА НОВЫХ ГИБРИДНЫХ ОРГАНО- 131 НЕОРГАНИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВ С НАНОРАЗМ ЕРНЫМИ СЛОЯМИ
    • 1. Структура L-аланин фосфата, (C3O2NH7). Н3РО
    • 2. Кристаллическая структура ди-(Ь-аланин) монофосфита 137 моногидрата, [C3O2NH7L.H3PO3 .Н
    • 3. Структура DL-аланин сульфата, [(C3N02H7)2.H2S04]
    • 4. Структура [Со.6Н20] [Co.4H20.2Gly]. 2H2S
    • 5. Структура глицин фосфита, (С2Н51Ю2).Н3РОз
    • 6. Структура глицин натрий нитрата, (C2H5N02).NaN
    • 7. Кристаллическая структура DL-серин сульфата моногидрата, 156 (C3H7N03)2.H2S04.H20 при 233, 295 и 343 К
    • 8. Структура L-серин фосфата, (C303NH7) Н3РО
    • 9. Кристаллическая структура ди-(Ь-серин) фосфата моногидрата, 163 [C3O3NH7L.H3PO4.H2O при температурах 295 и 203 К

Структурная химия наноразмерных образований в соединениях типа NaX и ZSM-11 и органо-неорганических гибридах (реферат, курсовая, диплом, контрольная)

Актуальность темы

Фундаментальной задачей неорганической химии является синтез новых химических веществ и исследование их свойств. В последние годы детально исследуются наноразмерные объекты в виде отдельных частиц, нанокомпозитов или нанослоев.

Исследованные нами соединения условно можно разделить на следующие четыре группы:

— наноразмерные частицы, сформированные в матрицах цеолита или силикалита;

— органо-неорганические гибриды, характеризующиеся последовательным чередованием в структуре наноразмерных слоев, состоящих только из органической либо неорганической части соединения;

— соединения, полученные в стеклообразующих системах: щелочных и щелочноземельных фосфатах, силикатах и боратах;

— пероксокомплексы ванадия, в которых кислород находится в легковыделяющейся активной форме.

Вследствие сложности исследуемых объектов, для получения структурной информации необходимы их прямые структурные исследования. Выполненные ранее структурные исследования соединений, относящихся к вышеописанным классам, были либо фрагментарными, либо недостаточно полными вследствие известных экспериментальных трудностей, например, незначительной доли интеркалированных атомов (единицы и менее весовых процентов), отсутствия подходящих кристаллов для монокристального рентгеноструктурного анализа, из-за низкой термо и фотостабильности кристаллов и т. п.

Основная цель работы. Экспериментальное исследование структур указанных выше соединений. Разработка методов рентгеноструктурного анализа применительно к кристаллам, содержащим наноразмерные кластеры.

Научная новизна. Впервые сделано 41 структурное определение, часть из которых была внесена в международные банки структурных данных и может быть использована для структурного анализа и других расчетов, основанных на структурной информации. Установлено существование новых структурных типов в боратах щелочных и щелочноземельных металлов и в пероксованадатах. Изучено поведение наноразмерных образований различной природы в матрицах и порах. Разработан метод рентгеновского исследования соединений в нанокристаллической форме. Основные защищаемые положения:

1. Впервые исследована структура наноразмерных кластеров CdS, S, Se и Те в полостях цеолита X и Sb, Se и Те в каналах силикалита ZSM-11.

2. Определены новые структуры соединений в стеклообразующих системах: щелочных и щелочноземельных фосфатах, силикатах и боратах.

3. Установлен принципиально новый структурный тип в стронциево-боратных системах.

4. Получены структурные характеристики новых органо-неорганических гибридных соединений.

5. Обнаружены два новых структурных типа пероксокомплексов ванадия. Доказано одновременное существование в одном кристалле пероксои супероксокомплексов.

Личный вклад автора. Все структурные определения и эксперименты, приведенные в диссертации, выполнены непосредственно самим автором. Работа выполнена в Институте химии силикатов РАН.

Публикации и апробация работы. По теме диссертации автором опубликовано 46 печатных работ, в том числе 28 статей в рецензируемых отечественных и международных журналах.

Материалы, включенные в диссертацию, докладывались на следующих всероссийских и международных конференциях: The Second International Symposium on the Solid State Chemistry (Pardubice, 1989), XV International Congress of Crystallography (Bordeaux, France, 1990), III чехословацко-советский симпозиум по строению и свойствам силикатных и оксидных систем (Братислава, Смоленице, 1986), XVII Congress and General Assembly.

Seattle, Washington, USA, 1996), VII Международная конференция «Высокотемпературная химия силикатов и оксидов» (С.-Петербург, 1998), Второй съезд Российского керамического общества «Проблемы ультрадисперсных состояний» (Санкт-Петербург, 1999), II Национальная кристаллохимическая конференция (Черноголовка, 2000), 21-st European Crystallographic Meeting (Durban, South Africa, 2003), Topical Meeting of the Euronean Ceramic Society «Structural Chemistry of partially ordered systems, nanopaticles and nanocomposites» (St.-Petersburg" 2006), Topical Meeting of the European Ceramic Society «Geometry, information and theoretical crystallography of the nanoworld» (Saint-Petersburg, 2007).

Структура и объем работы. Диссертация содержит введение, описание экспериментальных и расчетных методов, четыре главы, заключение и список литературы из 233 наименований, а также приложение с таблицами координат и основных межатомных расстояний. Объем равен 322 страницы, в том числе 71 рисунок.

выводы.

1. Определены структуры наноразмерных кластеров CdS, S, Se и Те, сформированных в матрице цеолита X и Sb, Se и Те в силикалите ZSM-11. В CdX цеолите после обработки парами H2S в больших полостях объемом ~ 800 А3 самоорганизуются кластеры [Cd20S13]14+. В цеолитах NaX (Se) и NaX (Te) внутри кубооктаэдра объемом -200 А3 формируются альтернативные кольца Se6 или Se4 и Tee, соответственно. В большой полости обнаружены кольцо Те8 и фрагмент Tei6 бесконечной цепочки атомов. В цеолите NaX (S) в кубооктаэдрах формируются кластеры (NaS)4 в виде искаженного кубабольшой полости атомы S образуют альтернативные конфигурации в виде 6-членных колец с конформацией кресла, либо 8-членных колец с конформацией ванны. В силикалите ZSM-ll (Sb) в местах соприкосновения каналов образуются кластеры Sbg в виде искаженного куба. В ZSM-ll (Se) и ZSM-ll (Te) в каналах образуются кластеры Se5 в виде 5-членных зигзагообразных цепочек и обрывки бесконечных гофрированных цепочек атомов Те с периодом 8 атомов, которые пересекаются с образованием тетраэдра Те4.

Таким образом доказано, что, подбирая подходящие структуры матриц-хозяев и условия их заполнения, внутри матриц можно сформировать наноразмерные кластеры, структура которых будет иметь как структуру соответствующего массивного тела в нормальных или экстремальных условиях, так и новые, неизвестные в массивном теле формы.

2. В стеклообразующих системах: M20-Zn0-P205 (M=Li, Na, К), М20-Si02 (М= Rb, Cs) и МО~В2Оз (M=Sr, Na), определены структуры 11 новых кристаллических соединений и проведено исследование термического поведения шести щелочных цинкофосфатов.

В соединениях цинкофосфатов атомы переходного элемента совместно с атомами Р образуют гетеровалентные тетраэдрические анионы различной топологии, которые являются продуктом конденсации нанообъектов в виде замкнутых циклов из диортогрупп Р207 и тетраэдров РО4 и Zn04. Размеры циклов варьируются от ~ 5 до 10 А. В слоевых структурах Na2ZnP207 и K2ZnP207 слои формируются из 5-членных циклов. Каркасы в структурах NaKZnP207, LiKZnP207 и LiNaZnP207 формируются из 6-членных циклов, в результате возникают 6- и 8- и 10-членные каналы. В наиболее сложно организованном каркасе K2Zn3(P207) можно выделить: 9-, 7-, 6-, 5- и 4-членные циклы. Возможности объединения трех тетраэдров в одной вершине и замещения Zn на другие катионы малого размера (Li, Mg) расширяют структурные характеристики соединений. Катионы щелочных металлов группируются с 5-, 6- и 7-членными циклами.

В системах M20-Si02 (M^Cs, Rb) установлено существование ранее неизвестных фаз Cs6Siio023 и Rb6Sii0O23 и высокотемпературный полиморфный переход Rb6Sii0O23 из орторомбической фазы в гексагональную. Характерной чертой всех трех структур является формирование их кремнекислородного каркаса из 6-членных циклов, образованных тетраэдрами Si04, в результате чего в структуре реализуются 6- и 12-членные бесконечные каналы со средними размероми ~ 6 и 11 А, соответственно. Катионы располагаются в 12-членных каналах напротив 6-членных окон.

Поскольку системы, в которых получены изученные соединения являются стеклообразующими, то в стеклах этих систем установленные нанофрагменты в значительной степени определяют структуры среднего порядка.

3. В системе Sr0-B203 найден новый структурный тип щелочных и щелочноземельных боратов в стронциевом борате Sr4Bi4025 со стехиометрией окислов 4:7, не встречавшейся ранее. Отличительной чертой структуры являются 14-членные вытянутые замкнутые циклы В14 025 (с размерами ~ 4 и 13 А), образованные в результате конденсации тройных колец, состоящих из двух тетраэдров В04 и треугольника В03.

4. С высокой точностью выполнены 12 структурных определений органо-неорганических гибридных соединений (L-аланин фосфат (C302NH7).

Н3Р04, ди-(Ь-аланин) монофосфита моногидрат (Сз02МН7)2.Н3Р0з.Н20, DL-аланин сульфат (СзЖ^Ь-ИзБО^ [Со.6Н20] [Co.4H20.2Gly]. 2S04, глицин фосфит (C2H5N02).H3P03, глицин натрий нитрат (C2H5N02).NaN03, DL-серин сульфата моногидрат (C3H7N03)2.H2S04.H20 при Т= 233, 295, 343 К, L-серин фосфат (C3H7NO3) Н3Р04, ди-(Ь-серин) фосфата моногидрат (Сз0зЫН7)2.Н3Р04.Н20 при Т=203, 295 К), что позволило локализовать в исследованных структурах позиции всех атомов водорода. Благодаря этому были установлены состояние и заряд органических и неорганических компонентов исследованных структур. Показано, что большинство из них построено из чередующихся отрицательно и положительно заряженных слоев, которые состоят соответственно либо только из отрицательно заряженных ионов неорганических кислот и нейтральных молекул воды, либо только из положительно заряженных ионов белковых аминокислот и нейтральных цвиттер-ионов. Помимо электростатического взаимодействия, между слоями реализуются только водородные связи, параметры и геометрия которых также установлены.

5. Определены структуры 6 соединений пероксованадатов, что составляет существенную часть от общего числа известных структур пероксованадатов, характеризующихся крайней нестабильностью на воздухе. Найдены и описаны два новых структурных типа комплексов. Один из них реализуется в биядерном пероксокомплексе K3[F (02){V0(02)F}2]. HF.2H2O. Его отличительные черты заключаются в том, что два атома ванадия связаны мостиковой пероксогруппой, которая выступает как дважды бидентатный и существенно асимметричный лиганд и в существовании третьей связи через мостиковый атом фтора. Локализация атомов водорода позволила установить истинный химический состав соединения. Другой тип биядерного пероксокомплекса реализуется в соединениях [N (CH3)4]2[V202(02)4.H20]. 2Н20 и K2[V202(02)4.H20]. 3H20. Его уникальность состоит в химической неэквивалентности координационных полиэдров атомов ванадия внутри комплекса, обусловленной координацией только одного из атомов ванадия молекулой воды и различным типом координации мостиковой пероксогруппы: одним из атомов ванадия по бидентатному, а другим — по монодентатному типу.

Впервые установлено одновременное существование пероксои супероксокомплексов металла в соединениях (NH4)3[{V0(02)EDTAH}2] и K3[{V0(02)EDTAH}2]. 1.6H20.

6. Основные кристаллографические характеристики исследованных соединений приведены ниже:

Формула, Т (К)* Параметры эл. ячейки (A),. Z Пр. гр. симм. N (F (hkl) R (%) нанокластеры в Х-цеолите и силикалите ZSM-11.

1 Cd55. i (0H)i9X.113,lH20., [h-CdX 24.858(8) 1 Fd3 988 4.6.

2 Cd52.7(OH)19X, [d-CdX, T-523 25.035(10), 1 -II- 795 4.7.

3 Cd59.2S4.7O100X, [h-CdX (Na2S)] 24.847(8) 1 -II- 1044 5.2.

4 Cd57.3026X, [d-CdX (Na2S)], T=313 24.99(1) 1 -II- 499 4.4.

5 Cd4i.9Si4.2(OH)i9X, [lt-CdX (H2S)l, T=173 24.84(1) 1 111 5.7.

6 Cd32.5S23.4X [ht-CdX (H2S)], 423 24.79(1) 1 -II- 534 6.3.

7 Na34.4Se46.1X 25.06(1) 1 -II- 307 5.1.

8 Na36Te38. iX 25.14(1) 1 -II- 236 9.7.

9 S67Na8iAl8i Siiii0384 24.930(5) 1 Fd3m 175 8.1.

10 Sbi.6Si960i92, порошок a=19.913, c=13.295 1 14 ml Rp-4.54, RB=15.3 8.

11 Se4.6Si960i92, порошок a=19.880, c=13.281 1 -IIRp=5.74 RB=13.1 1.

12 Te3.3Si960i92, порошок a=19.873, c=13.298 1 -IIRp=5.53 RB-14.0 1 соединения в стеклообразующих системах.

13 Na2ZnP207, порошок a=7.687, c=10.275 4 P 42/mnm 210 8.1.

14 K2Z11P2O7, порошок a=7.858, c=l 1.322 4 P 42/mnm 290 7.1.

15 NaKZnP207 a=12.585, b=7.277, c=7.428, p=90.00 4 P2, M 1916 4.61.

16 LiKZnP207, сросток a=12.36, b=5.09, c= 10.26 4 Pwc2i. 332 7.0.

17 LiNaZnP207, порошок a=12.431, b=7.589, c=6.283 4 ' Cmcm 134 8.6.

18 K2Zn3(P207) a=10.111, b=12.901, c=9.955 4 P2,2i2i 1864 4.18.

19 Rb6Sii0O23- а=16.280, Ь=9.380, с=8.060 2 Ст2т 526 7.34.

20 Rb6Sii0O23, Т=773К а=9.475, с=8.200 1 Р62т 368 7.17.

21 Cs6Siio023 а=9.578, с=4.155' 1 Р62т 269 4.24.

22 Sr4Bi4025 а=7.734, Ь=16.332, с=14.556 4 С тс2 702^ 7.82.

23 NaB (OH)4 а=5.323, Ь=9.496, с = 6.596 4 P2i2i2, 511 1.88 органо-неорганические гибридные соединения.

24 (C3O2NH7). H3PO4., L-аланин фосфат а=11.918, Ь=9.117, с=7.285,у=104.68(5)° 4 P2i 2593 2.7.

25 (C302NH7)2.H3P03.H20, ди-(Ь-аланин) монофосфита моногидрат а=8.592, Ь=6.475, с=12.004, 3=104.8° 2 P2i 1788 2.43.

26 (C3N02H7)2.H2S04, DL-аланин сульфат а=7.431, Ь=9.826, с=10.081, V=120.07,3=104.73, 7=94.24° 2 Р 1 3355 3.87.

27 [Со.6Н20] [Co.4H20.2Gly]. 2S04 а=5.975, Ь=15.469, с=6.765, V=120.71, 3=83.23,у=98.77° 1 Р 1 4286 2.25.

28 (С2Н5Ш2).НзРОз, глицин фосфит а=7.401, Ь=8.465, с=9.737,3=100.73° 4 P2i/c 1744 3.31.

29 (C2H5N02).NaN03, глицин натрий нитрат а=14.339, Ь=9.136, с=5.263, т=119.14° 4 Bn 761 2.87.

30 (C3H7N03)2.H2S04.H20 DL-серин сульфата моногидрат, Т=295К. а=10.62, Ь=21.41 с=5.89 4 Р 2i2i2i 1791 2.7.

31 (C3H7N03)2.H2S04.H20 DL-серин сульфата моногидрат, Т=233 К а=10.61, Ь=21.42, с=5.90, q=0.23b* 4 P2i2]2i 1740 2.6.

32 (C3H7N03)2.H2S04.H20 DL-серин сульфата моногидрат, Т=343 К а=10.65, Ь=21.39, с=5.90 4 P2i2,2i 1564 2.9.

33 (C3H7NO3) Н3РО4, L-серин фосфат а=9.134, Ь=9.489, с=4.615,7=99.54 2 P2i 1572 3.78.

34 (C303NH7)2.H3P04.H20. ди-^-серин) фосфата моногидрата, Т=295 К а=4.704, Ь=10.512, с=13.573, р =98.73° 2 P 2 2037 2.51.

35 (Сз0зКН7)2.НзР04.Н20. ди-^-серин) фосфата моногидрат, Т=203 К а=4.688, Ь=10.482, с=13.524, р=98.97° 2 P2, 2094 3.09 пероксованадаты.

36 K3[F (02){V0(02)F}2]. HF.2 Н20 а=8.518, Ь=12.460, с=5.981, V=92.30, 3=90.90,7=102.70 2 PI 2512 4.2.

37 [N (CH3)4]2[V202(02)4H20]. 2Н20 а=15.676, Ь=8.615, с=15.472,3=109.25 4 Cc 1511 2.4.

38 К2[У202(02)4Н20]. ЗН20, Т=153 К а=6.501, Ь=7.882, с=7.501, V=107.18, 4 PI 1966 2.6.

3=95.50,Y=H6.20.

39 (NH4)3[{V0(02)EDTAH}2], EDTAH= (N2C, 0O8HJ3)3″ a=29.182, b=22.508, c=l 1.797 8 Fdd2 816 5.6.

40 K3[{V0(02)EDTAH}2] .xH20 (x~l .6) a=29.152, b=22.446, c=12.558 8 Fdd2 1226 10.6.

41 K2[V0(02)(NTA)]. 2H20, NTA=[N (C2H202)3]3″ a= 7.597, b=l2.951, c=13.131 4 Pnam 1820 1.9.

X—Al92Siioo0384;

— если температура не указана, то была комнатной.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

К ГЛАВЕ IV.

Определены структуры шести следующих соединений:

Формула Параметры эл. ячейки (A),. TfC)' Z Пр. гр. симм. N (F (hkl) R (%).

I K3[F (02){V0(02)F}2]. HF.2H2 О a=8.518, b= 12.460, c=5.981, V=92.30, 3=90.90,7=102.70 2 Pi 2512 4.2 231.

2 [N (CH3)4]2[V202(02)4H2 0]. 2Н20 a=l5.676, b=8.615, c=15.472,3=109.25 4 Cc 1511 2.4 232.

3 K2[V202(02)4H20]. 3H20 Т=153 К a=6.501, b=7.882, c=7.501, V=107.18, 3=95.50,y=116.20 4 PI 1966 2.6 233.

4 (NH4)3[{V0(O2)EDTAH}2]) EDTAH= (N2C10O8H13)3- a=29.182, b=22.508, c= 11.797 8 Fdd2 816 5.6 234.

5 K3[{V0(02)EDTAH}2] .xH20 (x~l .6) a=29.152, b=22.446, c=12.558 8 Fdd2 1226 10.6 234.

6 K,[V0(02)(NTA)]. 2H20NTA =[N (C2H202)3fa= 7.597, b=12.951, c= 13.131 4 Pnam 1820 1.9 235 которые составляют существенную часть от общего числа известных структур пероксованадатов. Одна из причин, ограничивающих структурные исследования этих соединений, состоит в экспериментальных трудностях, связанных с их низкой термои фотостабильностью. Отсутствие достаточного количества структурных исследований препятствует развитию кристаллохимии этого класса соединений, получивших в последние годы достаточно широкое практическое использование. К началу данного исследования было экспериментально обнаружено пять типов реализации биядерных пероксокомплексов переходных металлов, и возможность существования еще трех предсказывалась теоретически [236]. В выполненной работе найдены и описаны еще два типа комплексов, отличные как от известных, так и предсказанных.

Один из них реализуется в биядерном пероксокомплексе K3[F (02){V0(02)F}2]. HF.2H20. Его отличительные черты заключаются во первых в том, что два атома ванадия в нем связаны мостиковой пероксогруппой, которая выступает как дважды бидентатный и существенно асимметричный лиганд и, во вторых, в существовании третьей связи через мостиковый атом фтора. Локализация атомов Н позволила установить наличие в структуре кристаллизационных молекул воды и фтористого водорода, тем самым уточнить химический состав соединения и объяснить особенности его изотермального разложения. Показано, что одновременное выделение молекул воды и фтористого водорода не является следствием перестройки комплекса, как предполагалось, а обусловлено удалением молекул, слабо удерживаемых в структуре.

Другой тип биядерного пероксокомплекса реализуется в соединениях [N (CH3)4]2[V202(02)4.H20]. 2Н20 и K2[V202(02)4.H20]. 3H20. Его уникальность состоит в химической неэквивалентности координационных полиэдров атомов ванадия внутри комплекса, обусловленной координацией только одного из атомов ванадия молекулой воды и различным типом координации мостиковой пероксогруппы: одним из атомов ванадия по бидентатному, а другим — по монодентатиому типу. Координационные полиэдры атомов ванадия имеют редкую для пероксокомплексов переходных металлов форму пентагональных пирамид.

В соединениях (NH4)3[{V0(02)EDTAH}2] (I) и.

K3[{V0(02)EDTAH}2]. 1.6H20 (II) впервые установлено одновременное существование пероксои супероксокомплексов металла. Как и в большинстве пероксокомплексов с органическими лигандами, атомы ванадия в этих соединениях образуют мономерные комплексы в виде пентагональных бипирамид. Длины связи внутри диоксо-лиганда [1.39(2) в (I) и 1.37(4) А в (II)], существенным образом отличаются от обычно наблюдаемых как в пероксо- [1.46 А], так и в супероксогруппах [1.28 А]. Можно отметить, что найденные длины связей приблизительно равны полусумме длин в этих группах. Такой результат может появиться тогда, когда пероксои супероксогруппы в структуре статистически равновероятно распределены по одним и тем же кристаллографическим позициям. В этом случае найденные из рентгендифракционного анализа позиции атомов кислорода являются усредненными по их истинным позициям в пероксои супероксогруппах. С другой стороны, требование одновременного существования в кристалле пероксои супероксокомплексов следует из условия баланса валентностей. Еще одно доказательство следует из анализа эллипсоидов смещения атомов диоксогруппы. Если бы в кристалле были только пероксо-, либо супероксокомплексы, то атомы диоксогрупп должны были бы иметь максимальные колебания в направлении нормали к плоскости связи V-(02) Если же в кристалле существуют статистически распределенные по одним и тем же кристаллографическим позициям пероксои супероксокомплексы, то вследствие различия длины 0−0 связи в этих комплексах найденные эллипсоиды атомов диоксогрупп должны отражать смещение атомов кислорода вдоль О-О связи. Вычисленные среднеквадратичные значения составляющих эллипсоидов смешения атомов диоксогруппы на нормаль к л плоскости связи V-(02) «и на линию связи (О-О) показывают, что в обеих структурах эти эллипсоиды заметно вытянуты вдоль связи.

В характеризующихся исключительной стабильностью на воздухе кристаллах K2[V0(02)NTA]. 2H20 реализуются мономерные пероксокомплексы атомов ванадия в виде пентагональной бипирамиды. Анализ длин валентных расстояний в фрагменте V-(02) «показывает, что в данном комплексе, как и в других монопероксованадатах, длины связей (О-0)пероксо и V-Опероксо короче, чем в дипероксованадатах. По-видимому, это укорочение обусловлено переносом части электронной плотности с разрыхляющей В* орбитали лиганда (О-О) на связи У-Опероксо ¦ Можно предположить, что величина переноса определяется свойствами других входящих в комплекс лигандов, в данном случае тетрадентатным лигандом NTA. Макроскопическим проявлением такого переноса является повышение стабильности соединения.

Показать весь текст

Список литературы

  1. Д.М. Рентгеновская дифрактометрия монокристаллов. // Л.: Машиностроение, 1973, 245 с.
  2. French S. A Bayesian three-stage model in crystallography // Acta Cryst. 1978. V. A34.N. 5.P. 728−738.
  3. Oatley S., French S. A profill-fitting method for the analysis of diffractometer intensity data // Acta Cryst. 1982. V. A38, N. 4. P. 537−549.
  4. Порай-Кошиц M.A. Практический курс рентгеноструктурного анализа. М. Изд. МГУ, 1960, Т. 2. 631 с.
  5. Wolker N., Stuart D.S. An empirical method for correcting diffractometer data for absorption//Acta Cryst. 1983. V. A39.N. l.P. 158−166.
  6. В.И. Уточнение структуры в комплексе программ AREN // Кристаллография. 1989. Т. 34. Н. 6, С. 1387−1391.
  7. Sheldrick G.M./ SHELXL97. Program for the Refinement of Crystal Structures // Univ. of Gottingen. Germany. 1997
  8. Altomare A., Cascarano G., Giacovazzo C., Guagliardi A., Burla M.C., Polidori G., M. Camalli: «SIRPOW.92 a program for automatic solution of crystal structures by direct methods optimized for powder data» // J. Appl. Cryst. 1994. V. 27. P. 435−436.
  9. Bussing W.R., Martin K.O., Levy H.A. Program to LSQ-refmement of crystal structures // Oak Ridge National Lab. Report. ORNL-TM-305. Tennessee. USA.
  10. Cruickshank D.W.J. Error in least-squares methods // Computing methods in crystallography, ed. Rollet L. London. Perg. press. 1965. P. 112−116.
  11. Hanson H.P., Herman F., Lea J.D., Scillman S. HFS atomic scattering factors // Acta Cryst. 1964. V. 17. N. 8, P. 1041−1044.
  12. Burnett M.N. Johnson C.K. ORTEP III. // Report ORNL-5138. Oak Ridge National Laboratory. Tennessee. USA. 1996.13. www.shapesoftware.com
  13. Le Boil A., Duroy H., Fourquet J.L. Ab-initio structure determinationof LiSbW06by X-ray powder diffraction // Mat. Res. Bull. 1988. V.23. P. 447−452.
  14. Rebman С., Ritter M., Ihringer J. Simultaneous Structure Refinement with Multiple Powder Diffraction Data Sets // Acta Cryst. 1998. V. A54. N. 2. P. 225 231.
  15. Colvin V.L., Alivisatos A.P., Tobin J.G. Valence-band photoemission from a quantum-dot system // Rhys. Rev. Lett. 1991. V. 66. N. 21. P. 2786−2789.
  16. Goldstein A.N., Echer C.M., Alivisatos A.P. Melting in Semiconductor Nanocrystals // Science. 1992. V. 256. N. 5062. P. 1425−1427.
  17. Tolbert S.H., Alivisatos A.P. High-Pressure Structural Transformations in Semiconductor Nanocrystals // Annu. Rev. Phys. Chem. 1995. V. 46. P. 595−626.
  18. Murray C.B., Norris D.B., Bawendi M.G. Synthesis and characterization of nearly monodisperse CdE (E = sulfur, selenium, tellurium) semiconductor nanocrystallites //J. Amer. Chem. Soc. 1993. V. 115. N. 19. P. 8706−8715.
  19. Alivisatos A.P. Semiconductor Nanoclusters // Mater. Res. Soc. Bull. 1995. V. 20. N. 8. P. 23−32.
  20. Shiang J.J., Kadavanich A.V., Grubbs R.K., Alivisatos, A.P. Symmetry of Annealed Wurtzite CdSe Nanocrystals: Assignment to the C3v Point Group // J. Phys. Chem. 1996. V. 100. N. 32. P. 13 886−13 886.
  21. Brennan J.G., Siegrist Т., Carroll P.J., Stuczynski S.M., Reynders P., Brus L.E., Steigerwald M.L. Bulk and nanostructure Group II-VI compounds from molecular organometallic precursors // Chem. Mater. 1990. N. 2(4). P. 403−409.
  22. Wales D.J., Berry R.S. Coexistence in Finite System // Phys. Rev. Lett. 1994. V. 73. N. 21. P. 2875−2878.
  23. М.Г., Чалдышев B.B. Наноразмерные атомные кластеры в полупроводниках-новый подход к формированию свойств материалов // Физика и техника полупроводников. 1998. Т. 32. н. 5. С. 513−522.
  24. Rosetti R., Nakahara S., Brus L.E. Quantum size effects in the redox potentials, resonance Raman spectra, and electronic spectra of CdS crystallites in aqueous solution // J. Chem. Phys. 1983. V. 79. N. 2, P. 1086−1088.
  25. Alivisatos A.P. Perspectives on the Physical Chemistry of the Semiconductor Nanocrystals // J. Phys. Chem. 1996,. V. 100. P. 13 226−13 239.
  26. Cohen M.L., Chou M.Y., Knight W.D., de Heer W.A. Physics of metal clusters //J. Phys. Chem. 1987. V. 91. P. 3141−3149.
  27. Wang C.R.C., Pollack S., Dahlseid T.A., Koretsky G.M., Kappes M.J. Photodepletion probes of Na5, Na6, and Na7. Molecular dimensionality transition (2D 3D)? // J. Chem. Phys. 1992. V. 96. N. 11. P. 7931−7937.
  28. Ellert C., Schmidt M., Schmitt C., Reiners Т., Haberland H. Temperature Dependence of the Optical Response of Small, Open Shell Sodium Clusters // Phys. Rev. Lett. 1995. V. 75. N. 9. P. 1731−1734.
  29. Kastner M.A. The single-electron transistor // Rev. Mod. Phys. 1992. V. 64. N. 3. P. 849−858.
  30. Ralph D.C., Black C.T., Tinkham M. Spectroscopic Measurements of Discrete Electronic States in Single Metal Particles // Phys. Rev. Lett. 1995. V. 74. N. 16. P. 3241−3244.
  31. Klein D.L., McEuen P.L., Bowen-Katari J.E., Roth R., Alivisatos A.P. New Approach to Electrical Studies of Single Nanocrystals // Appl. Phys. Lett. 1996. V. 68. P. 2574.
  32. MacDonald R.L., Driscoll T.J., Lawandy N.M. Second harmonic generation in ion-exchanged waveguides of semiconductor microcrystallite-doped glasses // Electronic letters. 1991. V. 27. P. 1717−1718.
  33. B.C. Нелинейные оптические свойства полупроводниковых квантовых проводов и точек // Успехи физики. 1996. Т. 39. Н. 4. С. 401−403.
  34. Bogomolov V.N., Petranovsky V.P. Growth of NaX zeolite monocrystals up to 0.5 mm//Zeolites. 1986. V. 6. N 6. P. 418−419.
  35. Wark M., Lutz W., Schulz-Ekloff G., Dyer A. Quantitative monitoring of side products during high loading of zeolites by heavy metals via pH measurements // Zeolites. 1993. V. 13. N 8. P. 658−662
  36. Ю.И., Шепелев Ю. Ф., Бутикова И. К., Петрановский В. П. Кристаллическая структура цеолита NaX в гидратированной и дегидратированной формах // Кристаллография. 1983. Т. 28. Н.1 С. 72−78
  37. Calligaris М., Nardin G., Randaccio L., Zangrando E. Crystal structures of the hydrated and partially dehydrated forms of CdX exchanged zeolites // Zeolites. 1986. V. 6. N. 6. P. 439−444.
  38. Herron N., Wang Y., Eddy M.M., Stucky G.D., Cox D.E., Moller K., Bein Th. Structure and optical properties of cadmium sulfide superclusters in zeolite hosts // J. Am. Chem. Soc. 1989. V. 111. N. 2. P. 530−540.
  39. McCusker L.B., Seff K. Crystal structures of hydrated and partially dehydrated fully cadmium (II)-exchanged zeolite A // J. Phys. Chem. 1981. V. 85. N. 2. P. 166 174.
  40. Jentis A., Grimes R.W., Gale J.D., Richard C., Catlov A. Structural properties of CdO and CdS clusters in zeolite Y // J. Phys. Chem. 1993. V. 97. P. 1 353 513 538.
  41. Terasaki O., Yamazaki K., Thomas J.M., Ohsuna Т., Watanabe D., Sanders J. V, Barry J.C. The incorporation of selenium into channels of mordenite: an electron microscopic study//J. of Solid State Chemistry. 1988. V. 77. N. 1. P. 7283.
  42. Olson D.H., Mikovsky R.J., Shipman G.F. Dempsey E. Tellurium-loaded zeolites. III. The structure of TeNaX // J. Catalysis. 1972. V. 24. N.l. P. 161−169.
  43. К. Химия селена, теллура и полония. М. Мир. 1971. С. 212.
  44. Barrow A., Chandler О., Meyer I. The band system of the Se2 molecule // Philosophical Transactions of the Royal Society of London. 1966. V. 260. N. 1113. P. 395−452.
  45. Stone J., Barrow A. Laser Excited Fluorescence Spectra of Gaseous Te2 // Canad. J. Phys. 1975. V. 53. N. 19. P. 1976−1982.
  46. Keller R., Holzapfel W.B., Schulz H. Effect of pressure on the atom positions in Se and Те // Phys. Rev. B. 1977. V. 16. N. 10. P. 4402−4412.
  47. Barrer R.M., Whiteman J.L. Intracrystalline sorption of the sulphur and phosphorus by some porous crystals // J. Chem. Soc. A. 1967. N. LP. 13−18.
  48. Шепелев Ю. Ф, Смолин Ю. И., Бутикова И. К., Жданов СЛ., Самулевич Н. Н. Кристаллическая структура гидратированного цеолита NaX при t=20 и -165 С // Кристаллография. 1979. Т. 24. н. 3. С. 461−468.
  49. Pauling L. The Nature of the Chemical Bond. 1960. 3rd. ed., N.Y. Cornell U. Press. 664 P.
  50. Olson D.H. Reinvestigation of the crystal structure of the zeolite hydrated NaX //J. Phys. Chem. 1970. V. 74. N. 14. P. 2758−2761.
  51. Seff K. The crystal structure of a sulfur sorption complex of zeolite 4A // J. Phys. Chem. 1972. V. 76. P. 2601−2605.
  52. А. Структурная неорганическая химия. M.: Мир. 1987. Т. 2. 696 С.
  53. Caron A. and Donohue J. Bond lengths and thermal vibrations in orthorohombic sulfur // Acta Cryst. 1965. V. 18. P. 562−565.
  54. Pawley G.S. and Rinaldi R.P. Constraned refinement of orthorhombic sulfur // Acta Cryst. 1972. V. B28. P. 3605−3609.
  55. Donohue J. and Goodman S.H. The structure of rhombohedral sulfur // J. Phys. Chem. 1964. V. 68. P. 2363−2364.
  56. Seff K. The crystal structure of a sulfur sorption complex of zeolite 4A // J. Phys. Chem. 1972. V. 76. P. 2601−2605.
  57. Li G., Chen J., Xu R. Encapsulation of chalcogens in A1P04−5 and SAPO-44 // 12th International Zeolite Conference. 1999. MRS. 2147−2154.
  58. Poborchii V.V. Polarized Raman and optical absorption spectra of the mordenite single crystals containing sulfur, selenium, or tellurium in the one-dimensional nanochannels // Chemical Physics Letters. 1996. V. 251. P. 230−234.
  59. Lind M.D., Geller S. Structure of Pressure-Induced Fibrous Sulfur // J. Chem. Phys. 1969. V. 51. P.348−353.
  60. Goldshmith L.M., Srouse C.E. Moleculer dynamics in the solid state. The order-disoder transition of monoclinic sulfur // J. Am. Chem. Soc. 1997. V. 90. P. 7580−7589.
  61. Ho K., Lee H.S., Leano B.C., Sun Т., Seff К. Failure of ion exchange into zeolite A and X from four diverse nonaqueous solvents // Zeolites. 1995. V. 15. P. 377−381.
  62. Ю.И., Шепелев Ю. Ф. Структура кластеров селена в кристаллической решетке шабазита // ФХС. 2003. Т. 29. № 5. С. 662−665.
  63. Fyfe С.А., Gies Н., Kokotailo G.T. et al. Detailed investigation of the lattice structure of zeolite ZSM-11 by a combination of solid-state NMR and synchrotron x-ray diffraction techniques // J. Am. Chem. Soc. 1989. V. 111. N. 7. P. 24 702 474.
  64. C.E. // Bell Syst. Tech. J. 1948. V. 27. P. 379, 623.
  65. Gassmann J. Some information-theory aspects of structure determination // Acta Crystallogr. 1977. V. 33A. N. 3. P. 474−479.
  66. Wilkins S.W., Varghese J.N., Lehmann M.S. Statistical geometry. I. A self-consistent approach to the crystallographic inversion problem based on information theory // Acta Crystallogr. 1983. V. A39. N. 1. P. 47−60.
  67. Collins M. Electron density images from imperfect data by iterative entropy maximization // Nature. 1982. V. 298. N. 1. P. 49−51.
  68. Kumazawa Sh. MEED: a program package for electron-density-distribution calculation by the maximum-entropy method // J. Appl. Cryst. 1993. V. 26. N. 3. P. 453−457.
  69. K. // Dissertation (thesis) University Tuebingen. 1997.
  70. Rebmann С., Ritter H., Ihringer J. Standard Uncertainty of Angular Positions and Statistical Quality of Step-Scan Intensity Data // Acta Cryst. A. 1998. V. 54A. N. l.P. 225−231.
  71. D. 50-kilobar gasketed diamond anvil cell for single-crystal x-ray diffractometer use with the crystal structure of Sb up to 26 kilobars as a test problem // Rev. of Sci. Instrum. 1977. V. 48. N. 1. P. 24−30.
  72. A.C., Имамов P.M. Структура селена // Кристаллография. 1969. Т. 14. № 2. С. 230−231.
  73. Adenis С., Langer V., Lindqvist О. Reinvestigation of the structure of tellurium // Acta Cryst. 1989. V. C45. P. 941−942.
  74. Ю.И., Шепелев Ю. Ф., Лапшин A.E., Васильева Е. А. Кристаллическая структура CdX цеолита в гидратированной (20 С) и дегидратированной (250 С) формах // Кристаллография. 1998. Т. 43. Н 3. С. 421−424.
  75. Ю.И., Шепелев Ю. Ф., Лапшин А. Е., Васильева Е. А. Кластеры CdS в полостях цеолита X // Кристаллография. 1998. Т. 43. Н. 3. С. 425−432.
  76. Ю.И., Шепелев Ю. Ф., Лапшин А. Е., Васильева Е. А. Строение кластеров селена и теллура в полостях цеолита NaX // Кристаллография. 2000. Т. 45. Н. 1.С. 27−31.
  77. А.Е., Васильева Е. А. Кристаллическая структура комплексов серы в цеолите NaX(S) // ФХС. 2008. Т. 34. Н. 2. С. 576−581.
  78. А.Е., Шепелев Ю. Ф., Смолин Ю. И., Васильева Е. А. Кластеры сурьмы в каналах пористого кремнезема ZSM-11 // ЖНХ. 2007. Т. 52, Н. 11. С. 1−5.
  79. А.Е., Шепелев Ю. Ф., Смолин Ю. И., Васильева Е. А. Кластеры селена в каналах пористого кремнезема ZSM-11 // ФХС. 2008. Т. 34. Н. 1. С. 99−104.
  80. А.Е., Шепелев Ю. Ф., Смолин Ю. И., Васильева. Е. А. Кластеры теллура в каналах пористого кремнезема ZSM-11 (SigeO^) // ФХС. 2008. Т. 34. Н. 2. С. 235−240.
  81. И.А., Виноградова Н. В., Демьянец JI.H. Соединения редкоземельных элементов. Силикаты, германаты, фосфаты, арсенаты, ванадаты. М.: Наука, 1983. 288 С.
  82. В.Б. Ионная проводимость, дипольное упорядочение и фазовые переходы в NASICON-подобных Na3M2(P04)3, M=Sc, Fe, Cr // Неорган, материалы. 1990. Т. 26. Н. 11. С. 1723−1730.
  83. П.П., Калинин В. Б., Комиссарова JI.H. Двойные фосфаты, арсенаты и ванадаты редкоземельных элементов скандия и иттрия со щелочными металлами // ДАН. 1981. Т. 256. Н. 4. С. 583−591
  84. М.А., Новикова А. С., Гребенщиков Р. Г. Фазовые соотношения в системе Li2ZnP207-Na2ZnP207 // Журн. прикл. химии. 1996. Т. 69. Вып. 2. С. 253−257.
  85. Becker P. Research News Borate Materials in Nonlinear Optics // Adv. Material. 1998. V. 10. N. 13. P. 979−992.
  86. Liebau F. Kristallochemie der phosphate // Fortschr. Mineral. 1966. Bd. 42. S. 266−302.
  87. H. B. Liao, R. F. Xiao, P. Yu and G. K. L. Wong. Growth of beta barium borate ((3-BaB204) thin films for nonlinear optical applications // Journal of Crystal Growth, 1997. V. 174, N. 1−4. P. 434−439
  88. Swainson I.P., Dove M.T., Schmahl W.W., Putnis A. Neutron diffraction study of the akermanite-gehlenite solid solution series // Phys. and Chem. of Minerals (Germany). 1992. V. 19. N 2. P. 185−195.
  89. A.E., Попова В. Ф., Гребенщиков Р. Г. Фазовые соотношения в системе Na2ZnP207-K2ZnP207 // Журн. прикл. химии. 1997. Т. 70. Вып. 8.1. С. 1241−1244.
  90. Schannon R.D., Prewitt С.Т. A new conception of ion radii I I Acta Cry stall. 1969. V. B25. N. 5. P. 925−945.
  91. M.A., Новикова A.C., Мальшиков A.E., Попова В.Ф.,
  92. Р.Г. Фазовые соотношения по разрезам M2ZnP207 М 2Р207 систем М4Р207 -М 4Р207 — Zn2P207 (M, M=Li, Na, К) // Журн. неорг. химии. 2000. Т. 45. Н. 2. С. 266−270.
  93. R., Норре R. Zwei neue Rubidiumlithimnzincate: RbLiZn02 und RbLiZn203//Zeitschrift fuer Anorg und Allg. Chem. 1989. V. 568. S. 136−146.
  94. Hanek K.W., Laitinen H.A. Structural and thermal studies of LiZn2Cr04 // Journ. oflnorg. and Nuclear Chemistry. 1973. V. 33. P. 63−73.
  95. Joubert J.C., Durif A. Etude de deux types d’ordre dans le spinelle Mn3Li2Zn08 // Comptes Rendus Hebdomadairs des Seances de I’Academie des Sciences. 1964. V. 258. P. 4482−4485.
  96. П. А., Белов H.B. Кристаллохимия смешанных анионных радикалов. М.: Наука. 1984. С. 204.
  97. Н.М., Морозова Н. Ю. О взаимодействии сульфата цинка с пирофосфатом калия в водных растворах // Тр. Московск. хим.-технолог. инта им. Д. И. Менделеева. 1974. Вып. 81. С.13−16.
  98. Н. Ю., Селиванова Н. М., Хожаинова Т. И. Термическая устойчивость пирофосфата цинка и калий-цинковых пирофосфатов // ЖНХ. 1978. Т. 23. В. 2. С. 331−340.
  99. С. А., Микиртичева Г. А., Шитова В. И. и др. Фазовые соотношения в системе Zn2P207-K2ZnP207 // ЖПХ. 1998. Т. 71. N 8. С. 12 521 254.
  100. Gabelica-Robert М. Sur une nouvelle famille de pyrophosphates, pyroarseniates et pyrovanadates du type A2BX207 // C. R. Seances Acad. Sci. Ser. 2. 1981. V. 293. N 7. P. 497−499.
  101. Averbuch-Pouchot M.T. Crystal data on Zn3Rb2(P207)2 and Co3Rb2(P207)2 // Zeitschrift flier Kristallographie. 1985. V. 171. P. 113−119.
  102. З.Д. Исследование диаграммы состояния Rb2Si03-Si02 // ЖНХ. 1963. Т. 8. Вып. 6. С. 1426.
  103. З.Д. Полиморфизм силикатов рубидия и цезия // ЖНХ. 1969. Т. 14. Вып. 10. С. 2672.
  104. Schichl Н., Vollenkle Н., Wittman A. Die Kristallstructur von Rb6Siio023 // Monatshefte fur Chemie. 1973. Bd. 104. N. 3. P. 854−857.
  105. Merlino S. The crystal structure of wenkite // Acta Cryst. 1974. B30. P. 12 621 266.
  106. Д. // Цеолитовые молекулярные сита. М.: Мир. 1976. С. 781.
  107. Z. F. Wei, X. L. Chen, F. М. Wang, W. С. Li, M. He and Y. Zhang. Phase relations in the ternary system Sr0-Ti02-B203 // J. Alloys Compd. 2001. V. 327. N. 1−2. P. L10-L13
  108. Bartl H., Schuckmann W. Zur structur des Strontium Pyroborates Sr2B205 // Monatshefte fur Chemie. 1966. V. 97. N. 1. P. 253−258.
  109. Lin Q.-S., Cheng W.-D., Chen J.-T., Huang J.S. Crystal and electronic structures and linear optics of strontium pyroborate // J. Solid State Chem. 1999. V. 144. P. 30−34.
  110. Ross N.L., Angel R.G. Crystal Stucture of high pressure SrB204 (IV) // J. Solid State Chem. 1991. V. 90. P. 27−30.
  111. Kim J.-B., Lee K.-S., Suh I.-H., Lee J.-H., Park J.R., Shin Y.-H. Strontium metaborate, SrB204 // Acta Cryst. C. 1996. V. C52. P. 498−502.
  112. Perloff A., Block S. The Crystal Structure of the Strontium and Lead Tetraborates, Sr0(B203)2 and Pb0(B203)2 // Acta Cryst. 1966. V. 327. P. 274−279.
  113. Krogh-Moe J. The crystal structure of Sr0(B203)2 // Acta Chem. Scand. 1964. V. 18. P. 2055.
  114. Klyuev V.P., Pevzner B.Z., Polyakova I.G. Influence of the cation nature on a few dilatometric glass properties in the systems R0-A1203-B203 (R=Mg, Ca, Sr, Ba)//Phys. Chem. Glasses: J. Glass. Sci. Technol. B. 2006. V. 47. P. 321−325.
  115. Park M.J., Bray P.J. B11 NMR studies of strontium borate glasses and compounds // Физика и химия стекла. 1972. Т. 13. Н. 2. С. 50−62.
  116. В.М. Природа эвтектических сплавов и эффект контактного плавления. М.: Металлургия. 1987. С. 152.
  117. Witzmann Н., Beulich W. Zustandsdiagramm des Systems Sr0-B203.Zs // Zs. Phys. Chem. 1964. B. 225. N. 5−6. S. 336−341.
  118. Chenot C.F. Phase Boundaries in a Portion of the System Sr0-B203 // J. Amer. Ceram. Soc. 1967. V. 50. N. 2. P. 117−118.
  119. A.C. Исследование стеклообразования, кристаллизационной способности и дилатометрических свойств стронциевоборатных стекол. Дипл. работа СПбГТИ (ТУ). СПб. 2003. С. 84.
  120. Csetenyi L.J., Glasser F.P., Howie R.A. Structure of sodium tetrahydroxyborate // Acta Cryst. C, 1993, V. 49. P. 1039−1041.
  121. Krog-Moe J. Structural interpretation of melting point depressions in the sodium borate system // Phys. Chem. Glasses. 1962. V. 3. N. 1. P. 101−110.
  122. E.JI., Воскресенская H.K., Палкина K.K Диаграмма состояния системы Zn (P03)2 Na20, Zn (P03)2 — К20 и КР03 — ZnO // Изв. АН СССР. Неорг. матер. 1969. Т. 5. Н. 6. С. 1057−1061.
  123. Mailing J., Palco S., Hanic F. Petrovich J. Phase equlibria in the system Na4P207 Zn2P207 // Chem. Zvesti. 1974. V. 28. N. 3. S. 294−297.
  124. Г. А., Шитова В. И., Петрова M.A. и др. Диаграмма состояния системы Zn2P207 — Li4P207 // Журн. прикл. химии. 1995. Т. 68. Вып. 3. С. 462−467.
  125. Ю.Ф., Петрова М. А., Новикова А. С., Лапшин А. Е. Структура кристаллических фаз Na2ZnP207, K2ZnP207 и LiKZnP207 в стеклообразующей системе M20-Zn0-P205 (M=Li, Na, К) // Физика и химия стекла. 2002. Т. 28. Н. 5. С. 451−458.
  126. Ю.Ф., Лапшин А. Е., Петрова М. А. Кристаллическая структура дифосфата натрия, калия и цинка // ЖСХ. 2006. Т. 47. Н. 6. С. 1110−1114.
  127. Ю.Ф., Лапшин А. Е., Петрова М. А., Новикова А. С. Кристаллическая структура LiNaZnP207 в стеклообразующей системе Li2ZnP207- Na2ZnP207 // Физика и химия стекла. 2005. Т. 31. Н. 5. С. 951−955.
  128. А.Е., Петрова М. А., Шепелев Ю. Ф. Кристаллическая структура K2(Zn3P4014) // ФХС. 2007. Т. 33 Н. 6, С. 815−821.
  129. А.Е., Борисова Н. В., Ушаков В. М., Шепелев Ю. Ф. Структура и некоторые термодинамические характеристики полиморфных форм силиката рубилия Rb6Siio023 // ЖНХ. 2006. Т. 51. Н. 3. С. 1−7.
  130. А.Е., Борисова Н. В., Ушаков В. М., Шепелев Ю. Ф. Структура и некоторые термодинамические характеристики силиката цезия // ЖНХ. 2006. Т. 51. Н. 11. С. 1−5.
  131. А.Е., Литовчик Е. О., Полякова И. Г., Шепелев Ю. Ф. Синтез и кристаллическая структура бората стронция // ЖНХ. 2007. Т. 52. Н. 6. С. 907 911.
  132. А.Е., Полякова И. Г., Медведев Е. Ф., Шепелев Ю. Ф. Структура полиморфной фазы тетрагидроксилбората натрия NaB(OH)4 // Физика и химия стекла. 2008. Т. 34. Н. 3. С. 541−544.
  133. А.Е., Петрова М. А., Осипова Ю. Н., Новикова А. С., Шепелев Ю. Ф. Термическое поведение щелочных цинкофосфатов // Физика и химия стекла. 2005. Т. 31. Н. 5. С. 942−950.
  134. J. Zaccaro, М. Bagieu-Beucher, J. Espeso and A. Ibanez. Structural characterization and crystal growth of the 2-amino-5-nitropyridinium dihydrogenphosphate/arsenate hybrid solid solution // J. Cryst. Growth. 1988. V. 186, N. 2. P 224−232
  135. Г. Основы органической химии // М.: Мир. 1989. 384 С.
  136. Якубке Х.-Д., Ешкайт X. Аминокислоты, пептиды, белки. М. Мир. 1985. 456 С.
  137. D.Vasilescu, R. Cornillon, G.Mallet. Piezoelectric Resonances in Amino-acids //Nature. 1970. V. 225. P. 635.
  138. B.B., Попов C.H. Панкова Г. А. Пьезоэлектрические свойства кристаллов некоторых белковых аминокислот и соединений на их основе. // ФТТ. 2002. Т.44, Вып. 10. С. 1840−1846.
  139. Lemanov V.V. Piezoelectric materials: advances in science, technology and applications // Ed. Galassi C. et al. Kluwer. Academic Publ. 2000. P. 1−39.
  140. Lemanov V.V. Piezoelectric and pyroelectric properties of protein amino acids as basic materials of soft state physics // Ferroelectrics. 2000. V. 238. P. 211 218.
  141. Delfino M. A comprehensive optical second harmonic generation study of noncentrosymmetric character of biological structures // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1979. V. 52, N. 1−4. P.271−284
  142. E.B., Редько C.B., Стручков Ю. Т., Яновский А. И. Кристаллическая структура облученных и нагретых монокристаллов триглицинсульфатов // Кристаллография. 1990. Т. 35. вып. 16. С. 209−212.
  143. С.Г., Тафеенко В. А., Фетисов Г. В. Уточнение кристаллической структуры триглицинсульфата (C6Hi7N3Oi0S) в параэлектрической и сегнетоэлектрической фазах//ЖСХб. 1990. Т. 31. Н. 3. С. 84−90.
  144. Современная кристаллография в 4 томах / Под ред. Б. К. Вайнштейна. 1981. М.: Наука. Т. 4. С. 495.
  145. .А., Леванюк А. П. Физические основы сегнетоэлектрических явлений. М.: Наука. 1983. С. 239.
  146. М. Т. Averbuch-Pouchot, A. Durif and J. С. Guite. Structures of 3-alanine, DL-alanine and sarcosine monophosphates // Acta Cryst. C. 1988. V. C44. N. 11. P. 1968−1972.
  147. H. J. Simpson Jnr and R. E. Marsh .The crystal structure of L-alanine // Acta Cryst. 1966. V. 20. N. 4. P. 550−555.
  148. J. Loub, J. Podlahova and J. Jecny. The crystal structure of cadmium dihydrogenphosphite monohydrate // Acta Cryst. 1978. V. B34. N. 1. P. 32−34.
  149. Г. В. Строение аминокислот. M.: Наука. 1966. 96 С.
  150. Lindqvist I., Rosenstein R. The crystal structure of iron (II) sulfate pentahydrate glycine // Acta Chem. Scandinavica. 1960. V. 14. P. 1228−1229.
  151. Т.Н., Болдырева E.B., Сереткин Ю. В., Шутова Е. С. Кристаллоструктурное исследование метастабильной-модификации глицина и ее перехода в а-модификацию // ЖСХ. 2000. Т. 43. Н. 5. С. 899−907.
  152. Averbuch-Pouchot М.-Т. Structures of glycinium phosphate and glycylclycinium phosphate // Acta Cryst. C. 1993. V. 49. P. 815−818.
  153. P. M. de Wolff. The Pseudo-Symmetry of Modulated Crystal Structures // Acta Cryst. 1974. V. A30, N. 6. P. 777−785
  154. P. M. de Wolff. Symmetry operations for displacively modulated structures // Acta Crystallogr. 1977, V. A33. N. 3. P.493−497.
  155. T. J. Kistenmacher, G. A. Rand and R. E. Marsh. Refinements of the crystal structures of DL-serine and anhydrous L-serine // Acta Cryst. 1974. V. B30. N. 11. P. 2573−2573.
  156. Ю.И., Лапшин A.E., Панкова Г. А. Кристаллическая структура L-Аланин фосфата//Кристаллография. 2003. Т. 48. Н. 2. С. 318−320.
  157. Ю.И., Лапшин А. Е., Панкова Г. А. Кристаллическая структура ди(Е-Алании) монофосфита моногидрата, (C3H7N02).H3P03.H20 // ЖСХ. 2003. Т. 44. Н. 3. С. 564−567.
  158. Ю.И., Лапшин А. Е., Панкова Г. А., Осипова Ю. Н. Кристаллическая структура DL-Аланин сульфата // ЖСХ. 2004. Т. 45. Н. 2. С. 343−346.
  159. Ю.И., Лапшин А. Е., Панкова Г. А. Кристаллическая структура Co.6H20. Co.4H20.2Gly]. 2804//ЖСХ. 2004. Т. 45. Н. 2. С. 347−351.
  160. А.Е., Смолин Ю. И., Панкова Г. А. Кристаллическая структура глицинфосфита С2Н5Ж)2Н3Р03// ЖСХ. 2005. Т. 46. Н. 2. С. 323−327.
  161. Ю.И., Лапшин А. Е., Панкова Г. А. Кристаллическая структура (глицин) нитрата натрия- GlyNaN03 // ЖСХ. 2007. Т. 48. Н. 4. С. 757−759.
  162. Ю.И., Лапшин А. Е., Панкова Г. А. Кристаллическая структура ди-(Ь-серин) фосфата моногидрата C303NH7J2. H3P04.H20 // ФТТ. 2003. Т. 45. В. 10. С. 1803−1806.
  163. Ю.И., Лапшин А. Е., Панкова Г. А. Кристаллическая структура L-Серин фосфата//Кристаллография. 2005. Т. 50. Н. 1. С.73−75.
  164. Ю.И., Лапшин А. Е., Дроздова И. А. Кристаллическая структура дисеринсульфатамоногидрата// ФТТ. 2002. Т. 44. В. 10. С. 1881−1883.
  165. Brunori М., Coletta М., Giardina В. Metalloproteins. Part II: Metal Proteins with Non-redox Roles / Ed. Harrison P. London. Macmillan. 1985. P. 262−332.
  166. И.И. Современные воззрения на природу неорганических перекисных соединений.- Новое в жизни, науке, технике // Серия «Химия». 1977. Н. 8.
  167. Patai S. The chemistry of peroxides. New York: Wiley. 1983. P. 273
  168. Djordjevic C., Wampler G.L. Antitumor activity and toxicity of peroxo geteroligand vanadates (V) in relation to biochemistry of vanadium // J. of Inorg. Biochemistry. 1985. V. 25. P. 51−55.
  169. Bkouche-Waksman I., Bois C. Sala-Pala J., Guerchais J.E. Niobium organometallic chemistry // J. Organomet. Chem. 1980. V. 195. N. 3. P. 307−315.
  170. Stomberg R. The crystal structure of potassium x-carbonatooctaoxohexaperoxotetratungstate (VI)-6-water,
  171. K6W408(02)6C03).6H20, a new type of polytungstate // Acta Chem. Scand. 1985. V. 39A. N. 2. P. 507−514.
  172. Борзунов Б. К, Миначева JI.X. Сергиенко B.C. Синтез и кристаллическая структура (NH4)3{V0(02)}2(0H)(02)2. Н Ж. неорг. Химии. 2002. Т. 48. Н. 12. С. 2015−2021.
  173. Fisher J., Veillard A., Weiss R. Nature de la liaisondansl’ion tetraperoxochromate CrOg une etude des structures cristalline et electronique // Theoret. Chim Acta. 1972. V. 24. N. 4. P. 317−333.
  174. Stomberg R., Trysberg L., Larking I. Studies on peroxomolybdates. VIII. The structure of the diperoxotetramolybdate (VI) ion, Mo4Oi2(02)2.4 and of thediperoxoheptamolybdate (VI) ion, Mo7022(02)2.6"// Acta Chem. Scand. 1970. V. 4. N. 7. P. 2678−2679.
  175. Orhanovic M., Wilkens R.G. Kinetic studies of the reactions of peroxycompounds of chromium (VI), vanadium (V) and titanium (IV) in acid media // J. Amer. Chem. Soc. 1967. V. 89. N. 2. P. 278−282.
  176. Quilitzsch U., Wieghardt K. Kinetics of the diperoxovanadate (V)-monoperoxovanadate (V) conversion in perchloric acid media // Inorg. Chem. 1979. V. 18. N. 3. P. 869−871.
  177. Bortolini O., Di Furia F., Modena G., Scrimin P. Metal catalysis in oxidation by peroxides. Part 10. On the nature of the peroxovanadium species in nonaqueous solvent//J. Molecular Catal. 1980. V. 9. N. 3. P. 323−334.
  178. Funahashi S., Midorikawa Т., Tanaka M. Reaction of hydrogen peroxide with metal complexes. 4. Kinetic studies on the peroxo complex formation of (polyaminopolycarboxylato)dioxovanadate (V) // Inorg. Chem. 1980. v. 19. n. 1. p. 91−97.
  179. Secco F. Equilibria and kinetics of reduction by iodide ion of the vanadium (V)-hydrogen peroxide system // Inorg. Chem. 1980. V. 19. N. 9. P. 2722−2725.
  180. Bortolini O., Di Furia F. & Modena G. Oxo-peroxo oxygen exchange in peroxovanadium (V) and peroxomilybdenium (VI) compounds // J. Amer. Chem. Soc. 1981. V. 103. N. 13. P. 3924−3926.
  181. Bortolini O., Di Furia F., Modena G. Metal catalysis in oxidation by peroxides. Part 15. Steric effects in the oxidation of organic sulphides with V (V) and Mo (VI) peroxo coplexes // J. Molec. Catal. 1982. V. 16. N. 1. P. 61−68.
  182. Di Furia F., Modena G., Curci R., Bachofer S.J., Edwards J.O., Pomerantz M. Evidance concerning peroxovanadate structuresin solution and their role in catalytic oxidation process // J. Molec. Catal. 1982. V. 14. N. 2. P. 219−229.
  183. Thompson R.C. Oxidation of peroxovanadium (V), V03+ by HSO5″ and Co3+ in acidic aqueous solution. Role of the V03+ radical cation // Inorg. Chem. 1982. V.21.N.3. P. 859−863.
  184. Thompson R.C. Oxidation of peroxovanadium (V), V03+, in acidic aqueous solution // Inorg. Chem. 1983. V. 22. N. 4. P. 584−588.
  185. Schwendt P., Uskert D. Thermal decomposition of potassium p.-oxo and p.-hydroxo-bis (oxo-diperoxovanadate) // Chem Zvesti. 1981. V. 35. N. 2. P. 229−233.
  186. Schwendt P., Joniakova D. Decomposition of diperoxocomplexes of vanadium (V) — new example of formation of a dioxygen complex? // Proc. 8th Conf. Coord. Chem. CSSR. Smolenice. 1980.P. 369−374.
  187. Griffith W.P., Wickens T.D. Studies on transition metalperoxy-complexes. Part VI. Vibrational spectra and structure // J. Chem. Soc.A. 1968. N. 2. P. 397 400.
  188. W.P. & Lesniak P.J.B. Raman studies on species in aqueous solutions. Part III. Vanadates, molybdates and tungstates // J. Chem. Soc.(A). 1969. N. 7. P. 1066−1071.
  189. Baran E.J. Spectroskopische Untersuchung von Ammoniumoxodiperoxoamminovanadat (V) // Monatsh. Chem. 1977. V. 108. N. 5. P. 989−995.
  190. Wieghardt K., Quilitzsch U. Zur Structurchemie der Diperoxovanadate (V): Das ji-Hydroxo-bisoxo-diperoxovanadat (V). Anion // Z. Naturforsch. 1979. T. B34. H. 2. P. 242−244.
  191. Schwendt P., Pisarcik M. Vibrational spectra of ammonium ammine-oxo-diperoxovanadate // Collect. Czechosl. Chem. Commun. 1982. V. 47. N. 6. P. 1549−1555.
  192. Rehder D., Wieghardt K. The 51V NMR spectra of some oxo-, peroxo-, nitrosyl- and hydroxylaminovanadium complexes // Z. Naturforsch. 1981. Т. B36. H. 10. P. 1251−1254.
  193. Schwendt P. Stretching vibrations of the V (02) group and structure of vanadium (V) peroxo complexes // Collect. Czechosl. Chem. Commun. 1983. V. 48. N. l.P. 248−253.
  194. Schwendt P. Vibrational spectra of vanadium (V) compounds // Proc. 8 Conf. Coord. Chem. CSSR. Smolenice. 1980. P. 363−368.
  195. И.И. Пероксокомплексы ванадия, ниобия, тантала. М.: Наука. 1987. 184 С.
  196. И.И. Пероксокомплексы хрома, молибдена, вольфрама. М.: Наука. 1989. 176 С.
  197. Svensson I.-G. & Stomberg R. Studies on peroxovanadates. I. The crystal structure of ammonium u-0-bis (oxodiperoxovanadate (V)), (NH4)40(VO (02)2)2. // Acta Chem. Scand. 1971, V. 25. N. 3. P. 898−910.
  198. N.J., Flanagan J., Griffith W.P. & Skapski A.C. X-ray structure of the HV2On.3″ ion in the ammonium salt (NH4)3[H0{V0(02)2}2]. H20 // Trans. Met. Chem. 1985. V. 10. P. 353−354.
  199. P. & Joniakova D. Fluorooxoperoxo complexes of vanadium (V), containing bridging peroxo group.// Proc. 9th Conf. Coord. Chem. CSSR. Smolenice. 1983. P. 367−371.
  200. P. & Joniakova D. Thermal decomposition of potassium hydrogentetrafluorodioxotriperoxodivanadate (V) dihydrate, K3HV202(02)3F4.2H20 //Thermochimica Acta. 1983.V. 68. P. 297−303.
  201. Stomberg R. The crystal structure of ammonium difluorooxodiperoxovanadate (V), (NH4)3YF20(02)2. // Acta Chem. Scand. 1984. V. A38.N.7. P. 541−545.
  202. M.J. & Donaldson P.B. Molecular oxygen as a bridging ligand in a transition metall complex // J. Amer. Chem. Soc. 1971. V. 93. N. 13, P. 3307−3308.
  203. M.J. & Donaldson P.B. Crystal and molecular structure of bis (chloro (dioxygen)bis (triphenilphosphine) rhodium (I)) // Inorg. Chem. 1977. V. 6. N. 7. P. 1585−1589.
  204. Pierrot M., Djafri F, Ridouane F., Lai R. & Arzoumanian H. // Twelfth Europian Crystallographic Meeting. Moscow. 1989. V. 2. P. 291.
  205. W.R., Countryman R. & Hoard J.L. Stereochemistry dioxovanadium (V) complexes. III. The crystal and molecular structures of trisodium (ethylenediaminetetraacetate)dioxovanadate (V) tetrahydrate // J. Amer. Chem. Soc. 1971. V. 93. P. 3878−3882.
  206. H. & Hill O. Dioxygen, superoxide and peroxide // Comprehensive Coord. Chem. Ed.-in-chief G. Wilkinson. Pergamon Press. Oxford. 1987. V. 2. P. 1179−2052.
  207. J.W.Egan, Jr.B.Haggerty, A.L.Rheingold, S.C.Sendlinger & K.H.Theopold. Crystal structure of a side-on superoxo complex of cobalt and hydrogen abstraction by a reactive terminal oxo ligand // J. Am. Chem. Soc. 1990. V. 112. P. 2445−2446.
  208. Stomberg R. The crystal structure of potassium fluorooxodiperoxovanadate (V), K2VF0(02)2. //Acta Chem. Scand. A38. 1984. N. 3. P. 223−228.
  209. R. & Olson S. The crystal structure of ammonium fluorooxodiperoxovanadate (2-), (NH4)2VF0(02)2. // Acta Chem. Scand. A3 8. 1984. N. 10. P. 801−804.
  210. Stomberg R. The crystal structure of potassium carbonatooxodiperoxovanadate (V), K3V0(02)(C03). // Acta Chem. Scand. 1985. V. A39.N. 10. P. 725−731.
  211. A.E., Smolin Yu.I., Shepelev Yu.F., Schwendt P. & Gyepesova D. Structure of tripotassium p.-fluoro-ji-peroxo-bis (fluorooxoperoxovanadate)(3~) hydrogen fluoride dehydrate // Acta Cryst. 1990. V. C46. P. 1753−1755.
  212. A.E., Smolin Yu.I., Shepelev Yu.F., Gyepesova D. & Schwendt P. Structure of bis (tetramethylammonium) aquadioxotetraperoxodivanadate (V) dehydrate // Acta Cryst. 1989. V. C45. P. 1477−1479.
  213. A.E., Smolin Yu.I., Shepelev Yu.F., Schwendt P. & Gyepesova D. Structure of dipotassium aquadioxotetraperoxodivanadate (V) trihydrate // Acta Cryst. 1990. V. C46. P. 738−741.
  214. А.Е.Лапшин Ю. И. Смолин, Ю. Ф. Шепелев, П. Швендт, Д.Депешева. Кристаллические структуры (NH4)3{V0(02)EDTAH}2. и Кз[[У0(02)ЕВТАН}2]. хН20 (х=1.6) // Кристаллография. 1992. Т. 37. Н. 6. С.' 1415−1423.
  215. A.E.Lapshin, Y.I.Smolin, Y.F.Shepelev, M. Sivak, D.Gyepesova. Structura of Dipotassium (nitrilotriacetate)oxoperoxovanadate)(V)-water (1:2) // Acta Cryst. 1993. V. C49. N. 5. P. 867−870.
  216. Boca R. Dioxygen activation in transition metal complexes in the light of molecular orbital calculations // Coord. Chem. Rev. 1983. V. 50. N. 1. P. 1−72.
Заполнить форму текущей работой

Заказал и сдал!