Π”ΠΈΠΏΠ»ΠΎΠΌΡ‹, курсовыС, Ρ€Π΅Ρ„Π΅Ρ€Π°Ρ‚Ρ‹, ΠΊΠΎΠ½Ρ‚Ρ€ΠΎΠ»ΡŒΠ½Ρ‹Π΅...
Брочная ΠΏΠΎΠΌΠΎΡ‰ΡŒ Π² ΡƒΡ‡Ρ‘Π±Π΅

Π“Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½ΠΈΡ€ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ Π°ΠΌΠΈΠ΄ΠΎΠ². 
ΠŸΠ΅Ρ€Π΅Π³Ρ€ΡƒΠΏΠΏΠΈΡ€ΠΎΠ²ΠΊΠ° Π“ΠΎΡ„ΠΌΠ°Π½Π°

Π Π΅Ρ„Π΅Ρ€Π°Ρ‚ΠŸΠΎΠΌΠΎΡ‰ΡŒ Π² Π½Π°ΠΏΠΈΡΠ°Π½ΠΈΠΈΠ£Π·Π½Π°Ρ‚ΡŒ ΡΡ‚ΠΎΠΈΠΌΠΎΡΡ‚ΡŒΠΌΠΎΠ΅ΠΉ Ρ€Π°Π±ΠΎΡ‚Ρ‹

N-НСзамСщСнныС Π³Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½Π°ΠΌΠΈΠ΄Ρ‹ (R'=H) Π² ΠΏΡ€ΠΈΡΡƒΡ‚ствии оснований ΠΏΠΎΠ΄Π²Π΅Ρ€Π³Π°ΡŽΡ‚ΡΡ ΠΏΠ΅Ρ€Π΅Π³Ρ€ΡƒΠΏΠΏΠΈΡ€ΠΎΠ²ΠΊΠ΅, Π² ΠΊΠΎΠ½Π΅Ρ‡Π½ΠΎΠΌ Ρ€Π΅Π·ΡƒΠ»ΡŒΡ‚Π°Ρ‚Π΅ ΠΊΠΎΡ‚ΠΎΡ€ΠΎΠΉ ΠΎΠ±Ρ€Π°Π·ΡƒΡŽΡ‚ΡΡ ΠΏΠ΅Ρ€Π²ΠΈΡ‡Π½Ρ‹Π΅ Π°ΠΌΠΈΠ½Ρ‹. ΠŸΠΎΡΡ‚ΠΎΠΌΡƒ ΠΏΡ€ΠΈ дСйствии Π½Π° N-Π½Π΅Π·Π°ΠΌΠ΅Ρ‰Π΅Π½Π½Ρ‹Π΅ Π°ΠΌΠΈΠ΄Ρ‹ Π³ΠΈΠΏΠΎΠ±Ρ€ΠΎΠΌΠΈΡ‚Π° Π² Ρ‰Π΅Π»ΠΎΡ‡Π½ΠΎΠΉ срСдС (Ρ‚.Π΅. смСси Π±Ρ€ΠΎΠΌΠ° ΠΈ ΠΈΠ·Π±Ρ‹Ρ‚ΠΊΠ° Ρ‰Π΅Π»ΠΎΡ‡ΠΈ) ΠΏΡ€ΠΎΠΌΠ΅ΠΆΡƒΡ‚ΠΎΡ‡Π½ΠΎ ΠΎΠ±Ρ€Π°Π·ΡƒΡŽΡ‰ΠΈΠ΅ΡΡ N-Π±Ρ€ΠΎΠΌΠ°ΠΌΠΈΠ΄Ρ‹ сразу ΠΆΠ΅ ΠΏΠ΅Ρ€Π΅Π³Ρ€ΡƒΠΏΠΏΠΈΡ€ΠΎΠ²Ρ‹Π²Π°ΡŽΡ‚ΡΡ; происходящСС описываСтся ΡΠ»Π΅Π΄ΡƒΡŽΡ‰ΠΈΠΌ суммарным ΡƒΡ€Π°Π²Π½Π΅Π½ΠΈΠ΅ΠΌ: Чисто Ρ„ΠΎΡ€ΠΌΠ°Π»ΡŒΠ½ΠΎ… Π§ΠΈΡ‚Π°Ρ‚ΡŒ Π΅Ρ‰Ρ‘ >

Π“Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½ΠΈΡ€ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ Π°ΠΌΠΈΠ΄ΠΎΠ². ΠŸΠ΅Ρ€Π΅Π³Ρ€ΡƒΠΏΠΏΠΈΡ€ΠΎΠ²ΠΊΠ° Π“ΠΎΡ„ΠΌΠ°Π½Π° (Ρ€Π΅Ρ„Π΅Ρ€Π°Ρ‚, курсовая, Π΄ΠΈΠΏΠ»ΠΎΠΌ, ΠΊΠΎΠ½Ρ‚Ρ€ΠΎΠ»ΡŒΠ½Π°Ρ)

ΠŸΡ€ΠΈ дСйствии Π³Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½ΠΎΠ² ΠΈΠ»ΠΈ Π»ΡƒΡ‡ΡˆΠ΅ Π³ΠΈΠΏΠΎΠ³Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½ΠΈΡ‚ΠΎΠ² (Π³Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½Ρ‹ Π² ΠΏΡ€ΠΈΡΡƒΡ‚ствии оснований) Π½Π° NΠ½Π΅Π·Π°ΠΌΠ΅Ρ‰Π΅Π½Π½Ρ‹Π΅ ΠΈ ΠΌΠΎΠ½ΠΎΠ·Π°ΠΌΠ΅Ρ‰Π΅Π½Π½Ρ‹Π΅ Π°ΠΌΠΈΠ΄Ρ‹ происходит Π·Π°ΠΌΠ΅Ρ‰Π΅Π½ΠΈΠ΅ Π°Ρ‚ΠΎΠΌΠΎΠ² Π²ΠΎΠ΄ΠΎΡ€ΠΎΠ΄Π° ΠΏΡ€ΠΈ Π°Π·ΠΎΡ‚Π΅ с ΠΎΠ±Ρ€Π°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ΠΌ N-Π³Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½Π°ΠΌΠΈΠ΄ΠΎΠ²:

N-НСзамСщСнныС Π³Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½Π°ΠΌΠΈΠ΄Ρ‹ (R'=H) Π² ΠΏΡ€ΠΈΡΡƒΡ‚ствии оснований ΠΏΠΎΠ΄Π²Π΅Ρ€Π³Π°ΡŽΡ‚ΡΡ ΠΏΠ΅Ρ€Π΅Π³Ρ€ΡƒΠΏΠΏΠΈΡ€ΠΎΠ²ΠΊΠ΅, Π² ΠΊΠΎΠ½Π΅Ρ‡Π½ΠΎΠΌ Ρ€Π΅Π·ΡƒΠ»ΡŒΡ‚Π°Ρ‚Π΅ ΠΊΠΎΡ‚ΠΎΡ€ΠΎΠΉ ΠΎΠ±Ρ€Π°Π·ΡƒΡŽΡ‚ΡΡ ΠΏΠ΅Ρ€Π²ΠΈΡ‡Π½Ρ‹Π΅ Π°ΠΌΠΈΠ½Ρ‹. ΠŸΠΎΡΡ‚ΠΎΠΌΡƒ ΠΏΡ€ΠΈ дСйствии Π½Π° N-Π½Π΅Π·Π°ΠΌΠ΅Ρ‰Π΅Π½Π½Ρ‹Π΅ Π°ΠΌΠΈΠ΄Ρ‹ Π³ΠΈΠΏΠΎΠ±Ρ€ΠΎΠΌΠΈΡ‚Π° Π² Ρ‰Π΅Π»ΠΎΡ‡Π½ΠΎΠΉ срСдС (Ρ‚.Π΅. смСси Π±Ρ€ΠΎΠΌΠ° ΠΈ ΠΈΠ·Π±Ρ‹Ρ‚ΠΊΠ° Ρ‰Π΅Π»ΠΎΡ‡ΠΈ) ΠΏΡ€ΠΎΠΌΠ΅ΠΆΡƒΡ‚ΠΎΡ‡Π½ΠΎ ΠΎΠ±Ρ€Π°Π·ΡƒΡŽΡ‰ΠΈΠ΅ΡΡ N-Π±Ρ€ΠΎΠΌΠ°ΠΌΠΈΠ΄Ρ‹ сразу ΠΆΠ΅ ΠΏΠ΅Ρ€Π΅Π³Ρ€ΡƒΠΏΠΏΠΈΡ€ΠΎΠ²Ρ‹Π²Π°ΡŽΡ‚ΡΡ; происходящСС описываСтся ΡΠ»Π΅Π΄ΡƒΡŽΡ‰ΠΈΠΌ суммарным ΡƒΡ€Π°Π²Π½Π΅Π½ΠΈΠ΅ΠΌ:

Π“Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½ΠΈΡ€ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ Π°ΠΌΠΈΠ΄ΠΎΠ². ΠŸΠ΅Ρ€Π΅Π³Ρ€ΡƒΠΏΠΏΠΈΡ€ΠΎΠ²ΠΊΠ° Π“ΠΎΡ„ΠΌΠ°Π½Π°.

Π“Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½ΠΈΡ€ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ Π°ΠΌΠΈΠ΄ΠΎΠ². ΠŸΠ΅Ρ€Π΅Π³Ρ€ΡƒΠΏΠΏΠΈΡ€ΠΎΠ²ΠΊΠ° Π“ΠΎΡ„ΠΌΠ°Π½Π°.

Π­Ρ‚Ρƒ Ρ€Π΅Π°ΠΊΡ†ΠΈΡŽ Π½Π°Π·Ρ‹Π²Π°ΡŽΡ‚ ΠΏΠ΅Ρ€Π΅Π³Ρ€ΡƒΠΏΠΏΠΈΡ€ΠΎΠ²ΠΊΠΎΠΉ I ΠΎΡ„ΠΌΠ°Π½Π° ΠΈΠ»ΠΈ ΠΈΠ½ΠΎΠ³Π΄Π° гофмановским расщСплСниСм Π°ΠΌΠΈΠ΄ΠΎΠ². Π­Ρ‚ΠΎ — ΠΎΠ΄ΠΈΠ½ ΠΈΠ· Π²Π°Ρ€ΠΈΠ°Π½Ρ‚ΠΎΠ² укорачивания ΡƒΠ³Π»Π΅Ρ€ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠΉ Ρ†Π΅ΠΏΠΈ Π½Π° ΠΎΠ΄ΠΈΠ½ Π°Ρ‚ΠΎΠΌ. РСакция слуТит ΠΏΡ€Π΅ΠΏΠ°Ρ€Π°Ρ‚ΠΈΠ²Π½Ρ‹ΠΌ ΠΌΠ΅Ρ‚ΠΎΠ΄ΠΎΠΌ получСния ΠΏΠ΅Ρ€Π²ΠΈΡ‡Π½Ρ‹Ρ… Π°ΠΌΠΈΠ½ΠΎΠ².

Чисто Ρ„ΠΎΡ€ΠΌΠ°Π»ΡŒΠ½ΠΎ рСакция сводится ΠΊ Π²Ρ‹Ρ‚Π΅ΡΠ½Π΅Π½ΠΈΡŽ («ΡΠΊΡΡ‚Ρ€ΡƒΠ·ΠΈΠΈ») БО ΠΈΠ· ΠΌΠΎΠ»Π΅ΠΊΡƒΠ»Ρ‹ Π°ΠΌΠΈΠ΄Π°; Ρ€Π΅Π°Π»ΡŒΠ½ΠΎ происходит миграция Ρ€Π°Π΄ΠΈΠΊΠ°Π»Π° R ΡΠΎ ΡΠ²ΠΎΠ΅ΠΉ элСктронной ΠΏΠ°Ρ€ΠΎΠΉ, Ρ‚. Π΅. анионотропная ΠΏΠ΅Ρ€Π΅Π³Ρ€ΡƒΠΏΠΏΠΈΡ€ΠΎΠ²ΠΊΠ° (ΠΏΠΎΠ΄ΠΎΠ±Π½ΠΎ Ρ‚Π°ΠΊΠΈΠΌ ΠΏΠ΅Ρ€Π΅Π³Ρ€ΡƒΠΏΠΏΠΈΡ€ΠΎΠ²ΠΊΠ°ΠΌ, ΠΊΠ°ΠΊ Π’Π°Π³Π½Π΅Ρ€Π°-ΠœΠ΅Π΅Ρ€Π²Π΅ΠΉΠ½Π°, Π‘Π΅ΠΊΠΌΠ°Π½Π° ΠΈ ΠΏΠΈΠ½Π°ΠΊΠΎΠ»ΠΈΠ½ΠΎΠ²Π°Ρ):

Π“Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½ΠΈΡ€ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ Π°ΠΌΠΈΠ΄ΠΎΠ². ΠŸΠ΅Ρ€Π΅Π³Ρ€ΡƒΠΏΠΏΠΈΡ€ΠΎΠ²ΠΊΠ° Π“ΠΎΡ„ΠΌΠ°Π½Π°.

Π’Π½Π°Ρ‡Π°Π»Π΅ происходит N-Π³Π°Π»ΠΎΠ³Π΅Π½ΠΈΡ€ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ с ΠΎΠΎΡ€Π°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ΠΌ lN-ΠΎΡ€ΠΎΠΌΠ°ΠΌΠΈΠ΄Π° (044); Π΄Π°Π»Π΅Π΅ Ρ‰Π΅Π»ΠΎΡ‡ΡŒ Π΄Π΅ΠΏΡ€ΠΎΡ‚ΠΎΠ½ΠΈΡ€ΡƒΠ΅Ρ‚ Π±Ρ€ΠΎΠΌΠ°ΠΌΠΈΠ΄; ΠΎΠ±Ρ€Π°Π·ΡƒΡŽΡ‰ΠΈΠΉΡΡ Π°Π½ΠΈΠΎΠ½ (645) отщСпляСт Π±Ρ€ΠΎΠΌΠΈΠ΄-Π°Π½ΠΈΠΎΠ½ с ΠΎΠ±Ρ€Π°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ΠΌ Π½ΠΈΡ‚Ρ€Π΅Π½Π° (азотистого Π°Π½Π°Π»ΠΎΠ³Π° ΠΊΠ°Ρ€Π±Π΅Π½Π°) (646); Π½Π΅Ρ‚Ρ€ΡƒΠ΄Π½ΠΎ ΡƒΠ±Π΅Π΄ΠΈΡ‚ΡŒΡΡ, Ρ‡Ρ‚ΠΎ ΠΏΡ€Π΅Π²Ρ€Π°Ρ‰Π΅Π½ΠΈΠ΅ (644)->(646) прСдставляСт собой Π°-элиминированиС ΠΎΡ‚ Π°Ρ‚ΠΎΠΌΠ° Π°Π·ΠΎΡ‚Π°. Π”Π°Π»Π΅Π΅ слСдуСт собствСнно ΠΏΠ΅Ρ€Π΅Π³Ρ€ΡƒΠΏΠΏΠΈΡ€ΠΎΠ²ΠΊΠ° — миграция Ρ€Π°Π΄ΠΈΠΊΠ°Π»Π° R ΡΠΎ ΡΠ²ΠΎΠ΅ΠΉ элСктронной ΠΏΠ°Ρ€ΠΎΠΉ ΠΊ ΡΠ»Π΅ΠΊΡ‚Ρ€ΠΎΠ½ΠΎΠ΄Π΅Ρ„ΠΈΡ†ΠΈΡ‚Π½ΠΎΠΌΡƒ Π°Ρ‚ΠΎΠΌΡƒ Π°Π·ΠΎΡ‚Π°; ΠΎΠ΄Π½Π° ΠΈΠ· Π΄Π²ΡƒΡ… Π½Π΅ΠΏΠΎΠ΄Π΅Π»Π΅Π½Π½Ρ‹Ρ… элСктронных ΠΏΠ°Ρ€ Π½ΠΈΡ‚Ρ€Π΅Π½Π° вытСсняСтся с ΠΎΠ±Ρ€Π°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ΠΌ Π²Ρ‚ΠΎΡ€ΠΎΠΉ связи C-N; образуСтся ΠΈΠ·ΠΎΡ†ΠΈΠ°Π½Π°Ρ‚ (647) — ΠΏΡ€ΠΎΠΈΠ·Π²ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠ΅ ΡƒΠ³ΠΎΠ»ΡŒΠ½ΠΎΠΉ кислоты (см. Π½ΠΈΠΆΠ΅). [Π’ цСлях наглядности ΠΌΠ΅Ρ…Π°Π½ΠΈΠ·ΠΌ ΡƒΠΏΡ€ΠΎΡ‰Π΅Π½ — Π² Π΄Π΅ΠΉΡΡ‚Π²ΠΈΡ‚Π΅Π»ΡŒΠ½ΠΎΡΡ‚ΠΈ Π½ΠΈΡ‚Ρ€Π΅Π½, ΠΊΠ°ΠΊ Ρ‚Π°ΠΊΠΎΠ²ΠΎΠΉ, Π½Π΅ ΠΎΠ±Ρ€Π°Π·ΡƒΠ΅Ρ‚ся: ΠΎΡ‚Ρ‰Π΅ΠΏΠ»Π΅Π½ΠΈΠ΅ Π±Ρ€ΠΎΠΌΠΈΠ΄-Π°Π½ΠΈΠΎΠ½Π° ΠΎΡ‚ Π°Π½ΠΈΠΎΠ½Π° (645) ΠΈ ΠΌΠΈΠ³Ρ€Π°Ρ†ΠΈΡ Ρ€Π°Π΄ΠΈΠΊΠ°Π»Π° R ΠΈΠ΄ΡƒΡ‚ синхронно]. Π˜Π·ΠΎΡ†ΠΈΠ°Π½Π°Ρ‚ (647) — ΠΎΡ‡Π΅Π½ΡŒ Π°ΠΊΡ‚ΠΈΠ²Π½ΠΎΠ΅ соСдинСниС — присоСдиняСт Π²ΠΎΠ΄Ρƒ с ΠΎΠ±Ρ€Π°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ΠΌ ΠΏΡ€ΠΎΠΈΠ·Π²ΠΎΠ΄Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΊΠ°Ρ€Π±Π°ΠΌΠΈΠ½ΠΎΠ²ΠΎΠΉ кислоты (648), ΠΊΠΎΡ‚ΠΎΡ€ΠΎΠ΅ нСустойчиво ΠΈ Π½Π΅ΠΌΠ΅Π΄Π»Π΅Π½Π½ΠΎ дСкарбоксилируСтся с ΠΎΠ±Ρ€Π°Π·ΠΎΠ²Π°Π½ΠΈΠ΅ΠΌ ΠΊΠΎΠ½Π΅Ρ‡Π½ΠΎΠ³ΠΎ ΠΏΡ€ΠΎΠ΄ΡƒΠΊΡ‚Π° — Π°ΠΌΠΈΠ½Π°.

ΠŸΠΎΠΊΠ°Π·Π°Ρ‚ΡŒ вСсь тСкст
Π—Π°ΠΏΠΎΠ»Π½ΠΈΡ‚ΡŒ Ρ„ΠΎΡ€ΠΌΡƒ Ρ‚Π΅ΠΊΡƒΡ‰Π΅ΠΉ Ρ€Π°Π±ΠΎΡ‚ΠΎΠΉ